1,2-dimethyl-4,5-bis(phenylethynyl)benzene | 27286-84-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1,2-dimethyl-4,5-bis(phenylethynyl)benzene
• 英文别名: 4,5-bis(phenylethynyl)-1,2-dimethylbenzene；((4,5-dimethyl-1,2-phenylene)bis(ethyne-2,1-diyl))dibenzene；1,2-Bis-phenylethinyl-4,5-dimethyl-benzol；1,2-dimethyl-4,5-bis(2-phenylethynyl)benzene
• CAS: 27286-84-6
• 化学式: C₂₄H₁₈
• 分子量: 306.407
• InChiKey: BHCQGPPDBKLGNQ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.7
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.08
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,2-dimethyl-4,5-bis(phenylethynyl)benzene 在 [(IPr*)Au(NCMe)]SbF₆ 、 sodium iodide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 (E)-1-((2,2-difluoro-1-methylcyclopropoxy)(phenyl)methylene)-5,6-dimethyl-2-phenyl-1H-indene
  参考文献：
  名称：

  金催化合成二甲苯乙烯醚。

  摘要：

  以酮为试剂和溶剂的金催化的1，5-二炔的环化反应可在温和条件下提供各种取代的乙烯基醚。这种金催化的环化反应的区域选择性通常由二炔的骨架来控制。在本文中，我们报道了在这些转化中第一个溶剂控制的区域选择性从6-内-dig-环化到5-内-dig-环化的转变，提供富烯衍生物。关于官能团的耐受性，容许芳基氟化物，氯化物，溴化物和醚。此外，通过实验研究和产物的热力学分析来仔细研究其机理和选择性。另外，6-（乙烯基氧基）富烯是迄今为止未知的一类化合物。简要评估了它们的反应性，以深入了解其潜在应用。

  DOI：

  10.1002/chem.202000338
• 作为产物：
  描述：

  1,2-Bis-phenylethenyl-4,5-dimethyl-benzol 在 potassium tert-butylate 、 溴 作用下， 以 四氢呋喃 、 氯仿 为溶剂， 生成 1,2-dimethyl-4,5-bis(phenylethynyl)benzene
  参考文献：
  名称：

  Mueller,E. et al., Justus Liebigs Annalen der Chemie, 1970, vol. 735, p. 99 - 112

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Dibenzopentalenes from B(C₆F₅)₃-Induced Cyclization Reactions of 1,2-Bis(phenylethynyl)benzenes
  作者：Chao Chen、Marcel Harhausen、René Liedtke、Kathrin Bussmann、Aiko Fukazawa、Shigehiro Yamaguchi、Jeffrey L. Petersen、Constantin G. Daniliuc、Roland Fröhlich、Gerald Kehr、Gerhard Erker

  DOI：10.1002/anie.201300871

  日期：2013.6.3

  'Lene' and mean: The strong Lewis acid B(C6F5)3 efficiently converts some bis(arylethynyl)benzenes into dibenzopentalenes through a series of Lewis acid induced cyclization reactions at room temperature. Thus the reaction has the potential to be useful in the synthesis of substituted dibenzopentalene derivatives which are difficult to make by conventional means.

  “ Lene”和均值：强路易斯酸B（C 6 F 5）3通过一系列路易斯酸在室温下诱导的环化反应，有效地将一些双（芳基乙炔基）苯转化为二苯并戊烯。因此，该反应具有用于合成取代的二苯并戊烯衍生物的潜力，这是用常规方法难以制备的。
• The B(C₆F₅)₃Boron Lewis Acid Route to Arene-Annulated Pentalenes
  作者：Chao Chen、Marcel Harhausen、Aiko Fukazawa、Shigehiro Yamaguchi、Roland Fröhlich、Constantin G. Daniliuc、Jeffrey L. Petersen、Gerald Kehr、Gerhard Erker

  DOI：10.1002/asia.201400096

  日期：2014.6

  (24, 8) with the frustrated Lewis pair B(C6F5)3/P(o‐tolyl)3. The overall formation of the C6F5‐substituted products formally require HB(C6F5)2 cleavage in an intermediate dehydroboration step. This was confirmed in the reaction of a thienylethynyl‐containing starting material 21 with B(C6F5)3, which gave the respective annulated pentalene product 23 that had the HB(C6F5)2 moiety 1,4‐added to its thiophene

  4,5-二甲基1,2-双（1-萘乙炔基）苯（12）经过强硼路易斯酸B（C 6 F 5）3处理后迅速发生多环闭合反应，得到多环环化的，平面共轭π系统13（50％产率）。在该反应过程中，C 6 F 5基团从硼转移到碳上。类似地，用CH 3 B（C 6 F 5）2处理12，得到13（C 6 F 5-转移）和产物15的混合物。，它是由CH 3基团转移形成的。1,2-双（苯基乙炔基）苯（8）用CH同样反应3 B（C 6 ˚F 5）2，得到各个C的混合物6 ˚F 5 -和CH 3个取代dibenzopentalenes 10和16。该反应被认为是通过具有乙烯基阳离子反应性的两性离子中间体进行的。一些B（C 6 ˚F 5）3 -取代的物质（26，27）因此通过原位去质子化处理后的各1,2-双（炔基）苯原料（构成24，8）与沮丧路易斯对B（C 6 ˚F 5）3 / P（ø -甲苯基）3。C 6 F 5取代
• Aerobic Cu-catalyzed oxidative 1 : 2 coupling of benzynes with terminal alkynes
  作者：Tianhao Lu、Yong Shen、Min Wang、Zibing Zhang、Shijun Li、Chunsong Xie

  DOI：10.1039/d0cc03150j

  日期：——

  Cu-Catalyzed oxidative 1 : 2 couplings of arynes with nucleophilic terminal alkynes under aerobic conditions are described herein. A mechanistic investigation revealed a plausible involvement of an aryl-Cu(III)-generating pathway. By this method, ubiquitous arenediynes can be efficiently assembled in a single step under mild conditions.

  本文描述了在有氧条件下，芳烃与亲核末端炔烃的Cu催化的氧化1：2偶联。一项机械调查显示，可能发生了芳基-铜（III）生成途径。通过这种方法，可以在温和的条件下一步完成无处不在的芳烃。
• On the Gold-Catalyzed Generation of Vinyl Cations from 1,5-Diynes
  作者：Thomas Wurm、Janina Bucher、Sarah B. Duckworth、Matthias Rudolph、Frank Rominger、A. Stephen K. Hashmi

  DOI：10.1002/anie.201700057

  日期：2017.3.13

  Conjugated 1,5‐diynes bearing two aromatic units at the alkyne termini were converted in the presence of a gold catalyst. Under mild conditions, aryl‐substituted dibenzopentalenes were generated. Calculations predict that aurated vinyl cations are key intermediates of the reaction. A bidirectional approach provided selective access to the angular annulated product in high yield, which was explained

  在金催化剂的存在下，将在炔烃末端带有两个芳族单元的共轭1,5-二炔进行了转化。在温和的条件下，会生成芳基取代的二苯并戊烯。计算预测，充气的乙烯基阳离子是反应的关键中间体。双向方法提供了高产量的角形产品的选择性访问，这通过计算得到了解释。
• 5-Exo-dig Radical Cyclization of Enediynes:  The First Synthesis of Tin-Substituted Benzofulvenes
  作者：Serguei V. Kovalenko、Scott Peabody、Mariappan Manoharan、Ronald J. Clark、Igor V. Alabugin

  DOI：10.1021/ol049122c

  日期：2004.7.1

  Bu3Sn-mediated 5-exo-dig radical cyclization of diaryl enediynes provides a mild and efficient approach to tin-substituted fulvenes. Further synthetic opportunities opened by this process and general factors responsible for the observed regio- and stereoselectivity are outlined.