picryl-m-tolyl ether | 74534-05-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: picryl-m-tolyl ether
• 英文别名: Picryl-m-tolyl-aether；3'-Methyl-2,4,6-trinitro-diphenylether；Tolyl-(3)-pikryl-ether；2-(3-Methylphenoxy)-1,3,5-trinitrobenzene；2-(3-methylphenoxy)-1,3,5-trinitrobenzene
• CAS: 74534-05-7
• 化学式: C₁₃H₉N₃O₇
• 分子量: 319.23
• InChiKey: SOOCRHXNGMCZSZ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  150-151 °C
• 沸点：
  395.6±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.507±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.08
• 拓扑面积：
  147
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  picryl-m-tolyl ether 、 苯胺 以 苯 为溶剂， 生成 2,4,6-三硝基二苯基胺
  参考文献：
  名称：

  一些空间和电子效应对非极性溶剂中芳香族亲核取代（SNAr）反应机理的影响

  摘要：

  动力学研究报道了一系列 X-苯基 2,4,6-三硝基苯基醚 [X = H; 2-、3-、4-CH3；2,4- 或 2,6-(CH3)2] a-f，并将结果与​​相应的硝基衍生物的结果进行比较。在甲基系列中，动力学数据表明，增加取代会大大降低反应速率，这表明某种空间效应的作用。反应中心不利的空间拥挤似乎对确定反应的动力学顺序并不重要。通常，二级速率常数 kA 线性依赖于亲核试剂浓度的平方。在硝基衍生物中观察到的动力学形式的变化可能主要是由于该基团的吸电子效应。然而，对于 2,6-二硝基衍生物，未催化的途径 k2 占据了所有的反应通量。分子间质子从碱基转移到中间体的醚氧的空间位阻足以使碱基催化途径相对于k2途径无关紧要。© 2005 Wiley Periodicals, Inc. Int J Chem Kinet 37: 744–750, 2005

  DOI：

  10.1002/kin.20109
• 作为产物：
  描述：

  2,4,6-三硝基氯苯 、 间甲酚 在 base 作用下， 以 乙醇 、 水 为溶剂， 生成 picryl-m-tolyl ether
  参考文献：
  名称：

  一些空间和电子效应对非极性溶剂中芳香族亲核取代（SNAr）反应机理的影响

  摘要：

  动力学研究报道了一系列 X-苯基 2,4,6-三硝基苯基醚 [X = H; 2-、3-、4-CH3；2,4- 或 2,6-(CH3)2] a-f，并将结果与​​相应的硝基衍生物的结果进行比较。在甲基系列中，动力学数据表明，增加取代会大大降低反应速率，这表明某种空间效应的作用。反应中心不利的空间拥挤似乎对确定反应的动力学顺序并不重要。通常，二级速率常数 kA 线性依赖于亲核试剂浓度的平方。在硝基衍生物中观察到的动力学形式的变化可能主要是由于该基团的吸电子效应。然而，对于 2,6-二硝基衍生物，未催化的途径 k2 占据了所有的反应通量。分子间质子从碱基转移到中间体的醚氧的空间位阻足以使碱基催化途径相对于k2途径无关紧要。© 2005 Wiley Periodicals, Inc. Int J Chem Kinet 37: 744–750, 2005

  DOI：

  10.1002/kin.20109

文献信息

• Leaving group effects on the mechanism of aromatic nucleophilic substitution (<i>S</i>_NAr) reactions of some phenyl 2,4,6-trinitrophenyl ethers with aniline in acetonitrile
  作者：Michael R. Crampton、Thomas A. Emokpae、Judith A. K. Howard、Chukwuemeka Isanbor、Raju Mondal

  DOI：10.1002/poc.690

  日期：2004.1

  inhibit nucleophilic attack by aniline and an ‘early’ transition state is likely. In general, the reactions are base catalysed; interpreted as rate-limiting deprotonation of the zwitterionic intermediates. Only with the dinitro derivatives is an uncatalysed reaction involving intramolecular proton transfer observed and when X=2,6-(NO2)2 this pathway takes all the reaction flux. Copyright © 2003 John Wiley

  动力学研究报道了在一系列X -苯基-2,4,6-三硝基苯醚[X = H，2-，3-，4-CH的乙腈与苯胺反应3，2,4-，2,6- - （CH 3）2，2-，3-，4-NO 2，2,4-，2,6-（NO 2）2 ]。X = H，2,6-（CH 3）2和2,6-（NO 2）2的X射线晶体结构据报道，并为这些分子的1位周围的空间拥挤提供了证据。然而，动力学数据表明，增加的取代不会在空间上抑制苯胺对亲核分子的攻击，并且可能出现“早期”过渡态。通常，反应是碱催化的。解释为两性离子中间体的限速去质子化。仅对于二硝基衍生物，才观察到涉及分子内质子转移的未催化反应，当X = 2,6-（NO 2）2时，该途径吸收了全部反应通量。版权所有©2003 John Wiley＆Sons，Ltd.
• Okon, Roczniki Chemii, 1958, vol. 32, p. 213,216, 219
  作者：Okon

  DOI：——

  日期：——
• Cerniani et al., Bollettino Scientifico della Facolta di Chimica Industriale di Bologna, 1954, vol. 12, p. 114,123
  作者：Cerniani et al.

  DOI：——

  日期：——
• 690. Coloured alkali salts from sym.-trinitrobenzene derivatives. Part I. Picryl derivatives
  作者：R. C. Farmer

  DOI：10.1039/jr9590003425

  日期：——
• The influence of some steric and electron effects on the mechanism of aromatic nucleophilic substitution (SNAr) reactions in nonpolar solvent
  作者：Thomas A. Emokpae、Nkechi V. Atasie

  DOI：10.1002/kin.20109

  日期：2005.12

  reported for the reactions with aniline in benzene of a series of X-phenyl 2,4,6-trinitrophenyl ethers [X = H; 2-, 3-, 4-CH3; 2,4-, or 2,6-(CH3)2] a–f, and the results compared with those of the corresponding nitro derivatives. In the methyl series, kinetic data show that increasing substitution reduces drastically the rates of reactions indicative of the operation of some kind of steric effect. The unfavorable

  动力学研究报道了一系列 X-苯基 2,4,6-三硝基苯基醚 [X = H; 2-、3-、4-CH3；2,4- 或 2,6-(CH3)2] a-f，并将结果与​​相应的硝基衍生物的结果进行比较。在甲基系列中，动力学数据表明，增加取代会大大降低反应速率，这表明某种空间效应的作用。反应中心不利的空间拥挤似乎对确定反应的动力学顺序并不重要。通常，二级速率常数 kA 线性依赖于亲核试剂浓度的平方。在硝基衍生物中观察到的动力学形式的变化可能主要是由于该基团的吸电子效应。然而，对于 2,6-二硝基衍生物，未催化的途径 k2 占据了所有的反应通量。分子间质子从碱基转移到中间体的醚氧的空间位阻足以使碱基催化途径相对于k2途径无关紧要。© 2005 Wiley Periodicals, Inc. Int J Chem Kinet 37: 744–750, 2005