9-(dibromomethylene)-9H-xanthene | 1143-18-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并吡喃
• 英文名称: 9-(dibromomethylene)-9H-xanthene
• 英文别名: 9-(dibromomethylene)xanthene；9-(Dibromomethylidene)-9H-xanthene；9-(dibromomethylidene)xanthene
• CAS: 1143-18-6
• 化学式: C₁₄H₈Br₂O
• 分子量: 352.025
• InChiKey: LJHGDQBGUODLQG-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.8
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

安全信息

• 海关编码：
  2932999099

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  9-(dibromomethylene)-9H-xanthene 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 copper(l) iodide 、 氢化钾 、 三乙胺 作用下， 以 氘代四氢呋喃 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 C₃₀H₁₈O^(2-)*2K⁽¹⁺⁾
  参考文献：
  名称：

  交叉共轭烯二炔还原伯格曼型环化成富烯和富瓦烯阴离子：取代基的作用

  摘要：

  各种交叉共轭的烯二炔在用金属钾还原后经历“伯格曼型”环芳构化，生成富烯和富瓦烯衍生物的阴离子。这种新的阴离子环化比使用线性烯二炔的经典 Bergman 环化容易得多，在 -78 摄氏度时产生高反应性双自由基。并非所有交叉共轭的烯二炔在还原时都会产生环化双阴离子。一些产生未环化的、Y 形的、交叉共轭的二价阴离子，而另一些显然产生二聚化或作为单体持续存在的自由基阴离子。一个系统产生环化和未环化的二价阴离子。因此，取代基被证明是决定还原结果的关键因素。环化发生在由取代基控制的特定“机会窗口”内。

  DOI：

  10.1021/ja0566477
• 作为产物：
  描述：

  占吨酮 、 四溴化碳 在 三苯基膦 作用下， 以 正庚烷 为溶剂， 反应 48.0h， 生成 9-(dibromomethylene)-9H-xanthene
  参考文献：
  名称：

  双歧二茂铁与不同的侧链取代基的双戊二烯骨架架桥：交叉共轭系统中的电子相互作用。

  摘要：

  据报道，一系列双季戊二烯（gem -DEE）桥联的二铁茂铁化合物在侧链上具有不同的侧基取代基，包括，吨，噻吨，二苯并[ a，d ]环庚烯和芴，旨在探索十字架中的电子相互作用。共轭体系。化合物9- [双（ferrocenylethynyl）亚甲基] -9- ħ呫吨（1），9- [双（ferrocenylethynyl）亚甲基] -9- ħ -thioxanthene（2），5- [双（ferrocenylethynyl）亚甲基] -5 ħ -二苯并[ a，d ]环庚烯（3）和9- [双（二茂铁基乙炔基）亚甲基] -9 H通过光谱法和单晶X射线衍射分析合成了-芴（4）并进行了表征。使用弱配位电解质Na [B {C 6 H 3（3,5-CF 3）2 } 4 ]进行的电化学测量显示，二茂铁基（Fc）末端之间存在中等程度的电子偶联。对单阳离子物种的间隔电荷转移（IVCT）谱带进行静默分析表明，Robin-Day

  DOI：

  10.1021/acs.organomet.7b00686

文献信息

• Diferrocenes Bridged by a Geminal Diethynylethene Scaffold with Varying Pendant Substituents: Electronic Interactions in Cross-Conjugated System
  作者：Yang Fan、Hua-Min Li、Guo-Dong Zou、Xu Zhang、Ying-Le Pan、Ke-Ke Cao、Meng-Li Zhang、Pei-Lin Ma、Hai-Ting Lu

  DOI：10.1021/acs.organomet.7b00686

  日期：2017.11.13

  between the ferrocenyl (Fc) termini. Hush analysis of the intervalence charge-transfer (IVCT) bands for the monocation species is suggestive of the weakly coupled Robin–Day class II mixed-valence compounds. DFT and TDDFT calculations suggest that the low-energy transitions of these compounds mainly involve a metal to ligand charge transfer (MLCT) transition from the iron center of ferrocenyl termini to

  据报道，一系列双季戊二烯（gem -DEE）桥联的二铁茂铁化合物在侧链上具有不同的侧基取代基，包括，吨，噻吨，二苯并[ a，d ]环庚烯和芴，旨在探索十字架中的电子相互作用。共轭体系。化合物9- [双（ferrocenylethynyl）亚甲基] -9- ħ呫吨（1），9- [双（ferrocenylethynyl）亚甲基] -9- ħ -thioxanthene（2），5- [双（ferrocenylethynyl）亚甲基] -5 ħ -二苯并[ a，d ]环庚烯（3）和9- [双（二茂铁基乙炔基）亚甲基] -9 H通过光谱法和单晶X射线衍射分析合成了-芴（4）并进行了表征。使用弱配位电解质Na [B C 6 H 3（3,5-CF 3）2 } 4 ]进行的电化学测量显示，二茂铁基（Fc）末端之间存在中等程度的电子偶联。对单阳离子物种的间隔电荷转移（IVCT）谱带进行静默分析表明，Robin-Day
• Elaboration of Diaryl Ketones into Naphthalenes Fused on Two or Four Sides:  A Naphthoannulation Procedure
  作者：Patrick M. Donovan、Lawrence T. Scott

  DOI：10.1021/ja038254i

  日期：2004.3.1

  Transition metal-catalyzed double ring closures of 1,1-diaryl-2,2-diethynylethylenes yield polycyclic aromatic hydrocarbons and heterocycles that contain a newly formed naphthalene ring system embedded in a larger polycyclic network. The diynes required for this procedure are readily synthesized from diaryl ketones by the Corey-Fuchs olefination and subsequent Sonogashira coupling with trimethylsilylacetylene

  1,1-二芳基-2,2-二乙炔基乙烯的过渡金属催化双环闭合产生多环芳烃和杂环，其中包含嵌入更大多环网络中的新形成的萘环系统。该过程所需的二炔很容易从二芳基酮通过 Corey-Fuchs 烯化和随后的 Sonogashira 与三甲基甲硅烷基乙炔偶联，然后脱甲硅烷基化合成。通过此程序，可以轻松获得新化合物，例如 3,11-二叔丁基 [4] 螺旋烯和 1,8,9- 环萘并噻吨。通过该程序对 9,10-蒽醌进行双环化，在一次操作中闭合四个新的苯环得到晕苯，尽管目前这种情况下的产率很低。
• Palladium-Catalyzed Annulation of Phenazastannines with 9-(Dibromomethylene)fluorene and -(thio)xanthenes: Facile Synthesis of Acridine Moiety-Containing Bis(tricyclic) Aromatic Enes
  作者：Masaki Shimizu、Kenta Nishimura、Mizuki Mineyama、Haruka Fuji

  DOI：10.1021/acs.oprd.9b00230

  日期：2019.8.16

  Growing interest has been paid to bis(tricyclic) aromatic enes as key components of functional organic materials such as molecular switches and charge-transporting materials. Currently, the synthetic approaches to the overcrowded alkenes are limited to McMurry coupling and Barton–Kellog olefination. This communication reports that palladium-catalyzed double cross-coupling reaction of phenazastannines

  作为功​​能有机材料如分子开关和电荷传输材料的关键组分的双（三环）芳烃已引起越来越多的关注。目前，过度拥挤的烯烃的合成方法仅限于McMurry偶联和Barton-Kellog烯烃化。该通报报告说，钯催化的菲氮金刚烷胺与9-（二溴亚甲基）芴，-x吨，-噻吨x和-噻吨x- S，S-二氧化物的双交叉偶联反应是双（三环）芳烃的简便合成方法如9-（9- ħ芴-9-亚基）吖啶类，9-（9- ħ -oxanthen -9-亚基）吖啶类，9-（9- ħ噻吨-9-亚基）吖啶类，和9-（10， 10-二氧化物9H-噻吨酮-9-亚烷基）ac啶。
• Geminal cross-coupling synthesis, ion-induced emission and lysosome imaging of cationic tetraarylethene oligoelectrolytes
  作者：Qi-Yuan Zhou、Bo Xin、Ya-Long Wang、Chong Li、Ze-Qiang Chen、Qi Yu、Zhen-Li Huang、Ming-Qiang Zhu

  DOI：10.1039/c8cc00533h

  日期：——

  Novel ratiometric AIE-active tetraarylethene oligoelectrolytes synthesized by geminal cross-coupling show ion-induced emission and are applied as bioprobes for lysosome tracing.

  由双官能团交叉偶联合成的新型比率荧光活性四芳基乙烯寡聚电解质显示出离子诱导发光，并被应用作为溶酶体示踪生物探针。
• Reductive Bergman-Type Cyclizations of Cross-Conjugated Enediynes to Fulvene and Fulvalene Anions:  The Role of the Substituent
  作者：Noach Treitel、Lior Eshdat、Tuvia Sheradsky、Patrick M. Donovan、Rik R. Tykwinski、Lawrence T. Scott、Henning Hopf、Mordecai Rabinovitz

  DOI：10.1021/ja0566477

  日期：2006.4.1

  Various cross-conjugated enediynes undergo "Bergman-type" cycloaromatizations upon reduction with potassium metal, generating anions of fulvenes and fulvalene derivatives. This new anionic cyclization is considerably more facile than the classic Bergman cyclization with linear enediynes, creating highly reactive diradicals at -78 degrees C. Not all cross-conjugated enediynes yield cyclized dianions

  各种交叉共轭的烯二炔在用金属钾还原后经历“伯格曼型”环芳构化，生成富烯和富瓦烯衍生物的阴离子。这种新的阴离子环化比使用线性烯二炔的经典 Bergman 环化容易得多，在 -78 摄氏度时产生高反应性双自由基。并非所有交叉共轭的烯二炔在还原时都会产生环化双阴离子。一些产生未环化的、Y 形的、交叉共轭的二价阴离子，而另一些显然产生二聚化或作为单体持续存在的自由基阴离子。一个系统产生环化和未环化的二价阴离子。因此，取代基被证明是决定还原结果的关键因素。环化发生在由取代基控制的特定“机会窗口”内。