trans-1-trifluoromethyl-2-phenylcyclopropane

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: trans-1-trifluoromethyl-2-phenylcyclopropane
• 英文别名: trans-1-Trifluormethyl-2-phenylcyclopropan；(-)-(1R,2R)-(2-(trifluoromethyl)cyclopropyl)benzene；(+/-)-(Trans-2-(trifluoromethyl)cyclopropyl)benzene；[(1R,2R)-2-(trifluoromethyl)cyclopropyl]benzene
• 化学式: C₁₀H₉F₃
• 分子量: 186.177
• InChiKey: QIPWAYGGNPOMGQ-DTWKUNHWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  trans-1-trifluoromethyl-2-phenylcyclopropane 在 氯化二乙基铝 、 potassium carbonate 作用下， 以 乙醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 25.0h， 生成 2,2-difluoro-5-phenyltetrahydrothiophene
  参考文献：
  名称：

  基于CF3-环丙烷的单CF键活化，合成环氟化噻吩衍生物：磺酰化和5-endo-trig环化。

  摘要：

  用Et2AlCl处理含CF3的环丙烷可生成稳定的二氟碳羰基化反应，该反应会进行硫代羧酸或硫醇的亲核加成。硫官能团以区域选择性方式（CF 3-环丙烷的单活化）在氟取代基的δ位置引入。形成的1，1-二氟-1-烯烃经历连续的脱酯/ 5-内-trig环化。分子内乙烯基取代在质子惰性溶剂中进行，而分子内添加在质子溶剂中进行，分别得到药学和农业化学上有希望的2-氟-4,5-二氢噻吩和2,2-二氟四氢噻吩骨架。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.0c00385
• 作为产物：
  描述：

  苯乙烯 、 2,2,2-三氟乙胺盐酸盐 在 三苯胂 、 硫酸 、 C₂₈H₃₆CoN₂O₄ 、 sodium acetate 、 sodium chloride 、 sodium nitrite 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 14.0h， 以81%的产率得到trans-1-trifluoromethyl-2-phenylcyclopropane
  参考文献：
  名称：

  对映选择性钴催化的三氟甲基取代的环丙烷的制备

  摘要：

  易于在水上获取：已开发出钴催化的三氟甲基环丙烷的不对称制备物，可在广泛的苯乙烯底物范围内产生高对映选择性（请参见方案）。该反应为获得富含对映体的CF 3的构建基块提供了新途径。

  DOI：

  10.1002/anie.201004269

文献信息

• Asymmetric Synthesis of Trifluoromethylphenyl Cyclopropanes Catalyzed by Chiral Metalloporphyrins
  作者：Gérard Simonneaux、Paul Le Maux、Sandrine Juillard

  DOI：10.1055/s-2006-926451

  日期：2006.5

  The asymmetric addition of 2,2,2-trifluorodiazoethane to styrene derivatives to give optically active trifluoromethylphenyl cyclopropanes (ee values up to 69%) was carried out by using chiral iron and ruthenium porphyrins as homogeneous and heterogeneous catalysts.

  采用手性铁卟啉和钌卟啉作为均相和异相催化剂，将 2,2,2-三氟二乙烷与苯乙烯衍生物进行了不对称加成，得到了具有光学活性的三氟甲基苯基环丙烷（ee值高达 69%）。
• Iron(III)-based metalloradical catalysis for asymmetric cyclopropanation via a stepwise radical mechanism
  作者：Wan-Chen Cindy Lee、Duo-Sheng Wang、Yiling Zhu、X. Peter Zhang

  DOI：10.1038/s41557-023-01317-8

  日期：2023.11

  initial application for asymmetric radical transformations. Specifically, we report that five-coordinate iron(III) complexes of porphyrins with an axial ligand, which represent another family of stable 15e-metalloradicals with a d5 configuration, are potent metalloradical catalysts for olefin cyclopropanation with different classes of diazo compounds via a stepwise radical mechanism. This work lays a foundation

  金属自由基催化 （MRC） 利用开壳金属配合物中存在的金属中心自由基作为单电子催化剂，用于生成金属稳定的有机自由基——控制后续单电子均解反应的关键中间体。卟啉的钴 （II） 配合物作为稳定的 15e-金属自由基，具有明确的低自旋 d7 构型，在 MRC 的持续开发中占据主导地位。在这里，为了将 MRC 扩展到基于 Co（II） 的金属自由基催化剂的使用之外，我们描述了系统研究，这些研究建立了基于 Fe（III） 的 MRC 的操作，并展示了不对称自由基转化的初始应用。具体来说，我们报道了具有轴向配体的卟啉的五配位铁 （III） 配合物，代表了另一个具有 d5 构型的稳定 15e-金属自由基家族，是通过逐步自由基机制与不同类别的重氮化合物进行烯烃环丙烷化的有效金属自由基催化剂。这项工作为未来探索基于 Fe（III） 的 MRC 以发现多种立体选择性自由基反应奠定了基础和机理蓝图。
• Synthesis of Ring-Fluorinated Thiophene Derivatives Based on Single C–F Bond Activation of CF₃-Cyclopropanes: Sulfanylation and 5-<i>endo</i>-<i>trig</i> Cyclization
  作者：Kohei Fuchibe、Tatsuki Fushihara、Junji Ichikawa

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c00385

  日期：2020.3.20

  The treatment of CF3-bearing cyclopropanes with Et2AlCl generated stabilized difluorocarbocations, which underwent a nucleophilic addition of thiocarboxylic acids or thiols. The sulfur functionality was introduced at the position δ to the fluorine substituents in a regioselective manner (single activation of CF3-cyclopropanes). The formed 1,1-difluoro-1-alkenes underwent successive deesterification/5-endo-trig

  用Et2AlCl处理含CF3的环丙烷可生成稳定的二氟碳羰基化反应，该反应会进行硫代羧酸或硫醇的亲核加成。硫官能团以区域选择性方式（CF 3-环丙烷的单活化）在氟取代基的δ位置引入。形成的1，1-二氟-1-烯烃经历连续的脱酯/ 5-内-trig环化。分子内乙烯基取代在质子惰性溶剂中进行，而分子内添加在质子溶剂中进行，分别得到药学和农业化学上有希望的2-氟-4,5-二氢噻吩和2,2-二氟四氢噻吩骨架。
• Enantioselective Cobalt-Catalyzed Preparation of Trifluoromethyl-Substituted Cyclopropanes
  作者：Bill Morandi、Brian Mariampillai、Erick M. Carreira

  DOI：10.1002/anie.201004269

  日期：2011.2.1

  Easy access on water: A cobalt‐catalyzed asymmetric preparation of trifluoromethylcyclopropanes has been developed that yields high enantioselectivities with a broad range of styrene substrates (see scheme). The reaction presents a new access to enantioenriched CF3‐containing building blocks.

  易于在水上获取：已开发出钴催化的三氟甲基环丙烷的不对称制备物，可在广泛的苯乙烯底物范围内产生高对映选择性（请参见方案）。该反应为获得富含对映体的CF 3的构建基块提供了新途径。