pyridine-2,6-diylbis[di(pyridin-2-yl)methanol] | 396094-65-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: pyridine-2,6-diylbis[di(pyridin-2-yl)methanol]
• 英文别名: 2,6-Bis[bis(2-pyridyl)hydroxymethyl]pyridine；[6-[hydroxy(dipyridin-2-yl)methyl]pyridin-2-yl]-dipyridin-2-ylmethanol
• CAS: 396094-65-8
• 化学式: C₂₇H₂₁N₅O₂
• 分子量: 447.496
• InChiKey: HVLSONHYRCKMDG-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.4
• 重原子数：
  34
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.07
• 拓扑面积：
  105
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  pyridine-2,6-diylbis[di(pyridin-2-yl)methanol] 在 四丁基氯化铵 作用下， 以 甲醇 、 乙腈 为溶剂， 反应 1.17h， 生成
  参考文献：
  名称：

  同一配体骨架中第一行过渡金属的电子和几何结构对单电子氧化的影响

  摘要：

  开发新的过渡金属催化剂需要了解金属和配体的性质如何决定反应性。由于带有Py5家族配体的金属配合物（2,6-双-[（2-吡啶基）甲基]吡啶）在过去20年中已在许多领域中使用，我们在这里着手通过研究A来了解它们的氧化还原特性。 Py5OH（吡啶-2,6-二苯基双[二-（吡啶-2-基）甲醇]）中的一系列贱金属离子（M = Mn，Fe，Co和Ni）。既还原（M II）又被单电子氧化（M III结合X射线晶体学，X射线吸收光谱法，循环伏安法和密度泛函理论计算对物种进行了仔细表征。观察到的金属-配体相互作用和电化学性质并不总是沿着元素周期表一致。我们证明，仅通过考虑轨道和几何弛豫就不能解释这一观察结果，并且自旋多重性变化需要包含在DFT计算中以重现和理解这些趋势。另外，分析了与金属配位的第六配体的交换反应。最后，通过包含广泛表征的Py5OMe（吡啶-2,6-二基双[二-（吡啶-2-基）甲氧基甲烷]复合

  DOI：

  10.1039/d0dt03695a
• 作为产物：
  描述：

  吡啶-2,6-二甲酸 在 正丁基锂 、 氯化亚砜 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 pyridine-2,6-diylbis[di(pyridin-2-yl)methanol]
  参考文献：
  名称：

  A novel pentadentate ligand 2,6-bis[methoxybis(2-pyridyl)methyl]pyridine L for mononuclear iron(ii) and manganese(ii) compounds; synthesis and crystal structures of [FeL(MeCN)][ClO4]2 and [(MnL(H2O)][ClO4]2

  摘要：

  一种新型五齿配体L能够稳定Fe II和Mn II中心，其中Fe II在与过氧化氢反应时产生短暂的铁过氧化氢物种。

  DOI：

  10.1039/a702804k

文献信息

• Water oxidation catalysed by a mononuclear Co^II polypyridine complex; possible reaction intermediates and the role of the chloride ligand
  作者：Biswanath Das、Andreas Orthaber、Sascha Ott、Anders Thapper

  DOI：10.1039/c5cc04148a

  日期：——

  Catalytic water oxidation using mononuclear Co^II complex with a chloride ligand has been investigated. Spectroscopic measurements show that the chloride ligand is an integral component of the catalytic process.

  使用具有氯化物配体的单核Co^II配合物进行催化水氧化已经得到研究。光谱测量表明氯化物配体是催化过程的一个重要组成部分。
• C−H Bond Activation by a Ferric Methoxide Complex:  Modeling the Rate-Determining Step in the Mechanism of Lipoxygenase
  作者：Christian R. Goldsmith、Robert T. Jonas、T. Daniel P. Stack

  DOI：10.1021/ja016451g

  日期：2002.1.1

  possessing weak C-H bonds, including a derivative of the enzymatic substrate linoleic acid, scales best with the substrates' bond dissociation energies, rather than pK(a)'s, suggesting a hydrogen atom abstraction mechanism. Thermodynamic analysis of [Fe(III)(PY5)(OMe)](OTf)(2) and the ferrous end-product [Fe(II)(PY5)(MeOH)](OTf)(2) estimates the strength of the O-H bond in the metal bound methanol in

  脂肪氧化酶是单核非血红素铁酶，可区域和立体特异性地将含有 1,4-戊二烯亚基的脂肪酸转化为烷基过氧化物。速率决定步骤通常被认为是通过活性氢氧化铁物质从底物的戊二烯亚单元中夺取氢原子，得到亚铁水物质和有机自由基。此处报告的是三价铁模型复合物 [Fe(III)(PY5)(OMe)](OTf)(2) 的合成和表征，该复合物与有机底物的反应方式类似于所提出的酶促机制。配体 PY5（2,6-双（双（2-吡啶基）甲氧基甲烷）吡啶）被开发用于模拟哺乳动物脂肪氧化酶的组氨酸主导的配位球。由脂氧合酶的内源性配体提供的整体单阴离子配位赋予活性铁位点强路易斯酸性特征，并具有相应的正还原电位。将亚铁结合到 PY5 中并随后氧化产生稳定的甲醇铁物质，其在结构和化学上类似于所提出的酶促氢氧化铁物质。与许多具有弱 CH 键的碳氢化合物（包括酶底物亚油酸的衍生物）的反应性与底物的键解离能（而不是 pK(a)）的比例最佳，
• Spin transition in a ferrous chloride complex supported by a pentapyridine ligand
  作者：Manuel Boniolo、Sergii I. Shylin、Petko Chernev、Mun Hon Cheah、Philipp A. Heizmann、Ping Huang、Nessima Salhi、Kamal Hossain、Anders Thapper、Marcus Lundberg、Johannes Messinger

  DOI：10.1039/c9cc09630b

  日期：——

  Ferrous chloride complexes [FeIILxCl] commonly attain a high-spin state independently of the supporting ligand(s) and temperature. Herein, we present the first report of a complete spin crossover with T1/2 = 80 K in [FeII(Py5OH)Cl]+ (Py5OH = pyridine-2,6-diylbis[di(pyridin-2-yl)methanol]). Both spin forms of the complex are analyzed by X-ray spectroscopy and DFT calculations.

  氯化亚铁络合物[FeIILxCl]通常达到高纺丝状态，而与支撑配体和温度无关。本文中，我们首次报道了[FeII（Py5OH）Cl] +（Py5OH =吡啶-2,6-二基双[二（吡啶-2-基）甲醇]中T1 / 2 = 80 K的完全自旋交叉） 。复合物的两种自旋形式都通过X射线光谱和DFT计算来分析。
• Anti-Cancer Iron(II) Complexes of Pentadentate N-Donor Ligands: Cytotoxicity, Transcriptomics Analyses, and Mechanisms of Action
  作者：Wai-Lun Kwong、Chun-Nam Lok、Chun-Wai Tse、Ella Lai-Ming Wong、Chi-Ming Che

  DOI：10.1002/chem.201404749

  日期：2015.2.9

  Two cytotoxic iron(II) complexes [Fe(L)(CH3CN)n](ClO4)2 (L=qpy for Fe‐1 a, Py5‐OH for Fe‐2 a) were synthesized. Both complexes are stable against spontaneous demetalation and oxidation in buffer solutions. Cyclic voltammetry measurements revealed the higher stability of Fe‐2 a (+0.82 V vs Fc) against FeII to FeIII oxidation than Fe‐1 a (+0.57 V vs Fc). These two complexes display potent cytotoxicity

  两种细胞毒性铁（II）络合物的[Fe（L）（CH 3 CN）Ñ ]（CLO 4）2（L = QPY为铁1，PY 5 -OH为铁-2 ）的合成。两种配合物在缓冲溶液中均能抵抗自发的脱金属和氧化作用。循环伏安法测量显示的更高的稳定性的Fe-2（0.82相对于Fc）针对的Fe II成Fe III氧化比的Fe-1（0.57相对于Fc）。这两种复合物显示在防止癌症细胞系中（微摩尔水平的细胞毒性的Fe-1 = 0.8-3.1μ中号;铁- 2一个= 0.6-3.4μ中号），并诱导细胞凋亡，涉及胱天蛋白酶的活化。转录组学和连通性图分析表明，Fe-1a和Fe- 2a诱导的基因表达变化与环吡酮（一种作用方式涉及细胞内细胞毒性铁螯合物形成的抗真菌化合物）诱导的表达变化相似。两者的Fe-1和铁-2引起的细胞核DNA损伤，所揭示的彗星试验和H2 AX免疫荧光实验。细胞毒性与活性氧的产生有关（对于Fe-1 a），细胞
• Highly cytotoxic iron(ii) complexes with pentadentate pyridyl ligands as a new class of anti-tumor agents
  作者：Ella Lai-Ming Wong、Guo-Su Fang、Chi-Ming Che、Nianyong Zhu

  DOI：10.1039/b507687k

  日期：——

  The iron(II) complexes 1a and 2 with pentadentate pyridyl ligands are stable under physiological conditions and exhibit higher cytotoxicities toward a series of human carcinoma cell lines than cisplatin; 1a can significantly increase intracellular oxidant levels, cleave supercoiled plasmid DNA in vitro without addition of a reductant and induce apoptotic cell death in human cervical epithelioid carcinoma cells (HeLa) as observed in flow cytometric studies.

  与顺铂相比，带有五价吡啶配体的铁（II）配合物 1a 和 2 在生理条件下非常稳定，而且对一系列人类癌细胞株具有更高的细胞毒性；1a 能显著提高细胞内氧化剂的水平，在体外裂解超卷曲质粒 DNA 而无需添加还原剂，并能诱导人宫颈上皮样癌细胞（HeLa）中的细胞凋亡，流式细胞仪研究也观察到了这一点。