2-(tert-butyl)-1H-1,3-benzazaphosphole | 112204-64-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物
• 英文名称: 2-(tert-butyl)-1H-1,3-benzazaphosphole
• 英文别名: 2-tert-butyl-1H-1,3-benzazaphosphole；2-t-Butyl-1H-1,3-benzazaphosphol
• CAS: 112204-64-5
• 化学式: C₁₁H₁₄NP
• 分子量: 191.213
• InChiKey: GGGJEBXTMLDTHW-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.05
• 重原子数：
  13.0
• 可旋转键数：
  0.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  15.79
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  0.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(tert-butyl)-1H-1,3-benzazaphosphole 在 叔丁基锂 作用下， 以 乙醚 、 正戊烷 为溶剂， 生成 2-t-butyl-1-trimethylsilyl-1H-1,3-benzazaphosphole
  参考文献：
  名称：

  金属化的1,3-氮杂磷腈：1,3-苯并氮杂磷酸锂的合成及其对有机元素和有机金属卤化物的反应性

  摘要：

  苯并氮杂磷1a - e与t -BuLi的金属化提供了高选择性的阴离子1a - e Li。1b Li ·3THF的晶体结构分析显示，单体和锂在氮原子上的配位。如2a和2d与t- BuLi的反应所示，五羰基钨络合物还优选在氮下反应。在2a的情况下，在PC键处加成是一个较小的过程。化合物1a，c Li和2d Li与卤代烷在磷处反应，得到3-烷基-1,3-苯并氮杂唑3a和3d或相应的W（CO）5络合物4d。甚至乙酰基和新戊酰氯也能攻击磷的1e Li，从而得到P-酰基衍生物5e和6e。甲硅烷基化可以在氮或磷发生，得到7和/或8根据由取代基在位置2 2-的不同效果施加空间和电子效应吨丁基是由图示在上N和P中的空间位阻基团1d的分子几何通过晶体结构分析确定。软有机金属卤化物，诸如Me 3的SnCl，CpFe的量（CO）2 I和CPW（CO）3 Cl可反应1李优选在磷得到的甲锡烷基或单体有机-过渡金属衍生物9

  DOI：

  10.1016/s0022-328x(01)01035-x
• 作为产物：
  描述：

  1-异苯甲腈 在 四甲基乙二胺 作用下， 以 乙醚 为溶剂， -78.0~550.0 ℃ 、1.33 Pa 条件下， 反应 21.25h， 生成 2-(tert-butyl)-1H-1,3-benzazaphosphole
  参考文献：
  名称：

  Zur合成和高温分解有机磷，砷，硅和锌

  摘要：

  3-有机-1,3- benzazaphospholes和-benzazarsoles以及3,3-二取代的1,3- benzazasiloles和-benzazastannoles从制备ø -LiC 6 ħ 6 NC（Li）的卜吨和有关有机元素基氯化物。通过闪蒸真空热解法将获得的杂环分别转化为芳族1 H -1,3-苯并zaphooles和苯扎那唑。

  DOI：

  10.1016/0022-328x(89)87152-9

文献信息

• 1H-1,3-Benzazaphospholes: The Organometallic Route and a New Three-Step Synthesis with Reductive Ring Closure
  作者：Raj K. Bansal、Neelima Gupta、Joachim Heinicke、George N. Nikonov、Farida Saguitova、Dinesh C. Sharma

  DOI：10.1055/s-1999-3394

  日期：1999.2

  Primary and N-secondary 2-phosphanylanilines were synthesized via metallation of 2-bromoanilines, coupling with ClP(NMe2)2, alcoholysis and reduction with LiAlH4, and subsequently reacted with formimidoester hydrochloride to give 1,3-benzazaphospholes. For 1H-1,3-benzazaphospholes, a shorter alternative three-step synthesis was developed, based on N-acylation of 2-bromoaniline, NiCl2-catalyzed arylation of triethyl phosphite and a new reductive cyclization of amidophosphonic acid este with excess LiAlH4.

  主要和N-次级2-磷胺基苯胺通过2-溴苯胺的金属化反应、与ClP(NMe2)2偶联、醇解以及用LiAlH4还原合成，并随后与甲酰亚胺酯盐酸盐反应生成1,3-苯并氮杂膦。对于1H-1,3-苯并氮杂膦，开发了一种更短的替代三步合成方法，基于2-溴苯胺的N-酰化、NiCl2催化的三乙基磷酸酯芳基化，以及用过量LiAlH4进行的新型还原环化反应。
• Metalated 1,3-Azaphospholes:1H-1,3-Benzazaphosphole and 1,3-Benzazaphospholide Tungsten(0) and Tungsten(II) Complexes
  作者：Joachim Heinicke、Anushka Surana、Normen Peulecke、Raj Kumar Bansal、Alexander Murso、Dietmar Stalke

  DOI：10.1002/1099-0682(200109)2001:10<2563::aid-ejic2563>3.0.co;2-2

  日期：2001.9

  without addition to the P=C bond to form a lithium benzazaphospholide that affords the η1-(benzazaphospholide-P)tungsten(II) complex 2 upon reaction with [CpW(CO)3Cl]. It is sensitive to alcoholysis and to air oxidation yielding 1a and the P-oxo-benzazaphospholide complex 3, respectively. The (1,3-benzazaphosphole)pentacarbonyltungsten complex 4, obtained from 1b and [W(CO)5(THF)], reacts preferentially

  2-tert-Butyl-1H-1,3-benzazaphosphole (1a) 与 tBuLi 反应，不添加 P=C 键，形成苯扎磷酯锂，反应后得到 η1-(benzazaphospholide-P)tungsten(II) 配合物 2 [CpW(CO)3Cl]。它对醇解和空气氧化敏感，分别产生 1a 和 P-oxo-benzazaphospholide 复合物 3。从 1b 和 [W(CO)5(THF)] 获得的 (1,3-苯扎磷) 五羰基钨配合物 4 通过 NH 官能团的锂化优先与 tBuLi 反应，并在磷处受到 [CpW(CO)3Cl] 的攻击得到混合价双金属钨 (II)-钨 (0) 苯扎磷化物络合物 5. 副产物 (3-叔丁基-2-甲基-1,3-苯扎磷)pentacarbonyltungsten (6) 归因于侧-在 4 中 tBuLi 添加到 P=C 键的反应。
• Cycloadditions of <i>1H</i> ‐1,3‐Benzazaphospholes with <i>o</i> ‐Chloranil
  作者：Joachim W. Heinicke、Nidhi Gupta、Peter Mayer、Konstantin Karaghiosoff

  DOI：10.1002/zaac.202000067

  日期：2020.7.15

  NH‐Functional 1H‐1,3‐benzazaphospholes 1a–1c and o‐chloranil (tetrachloro‐o‐benzoquinone ‐ TCBQ) undergo rapid [1+4]‐cycloaddition in a 1:2 molar ratio to give 2a–2c as high‐melting zwitterionic σ6λ5‐phosphorus compounds. In the case of 2a the yield is high (rel. to TCBQ) even if the reactants were used in a 1:0.5 molar ratio. For the 2‐tert‐butyl‐substituted compounds 2b and 2c the yields were significantly

  NH功能性1H -1,3-苯并氮杂唑1a-1c和邻氯苯甲腈（四氯邻苯醌TCBQ）以1：2摩尔比快速[1 + 4]环加成，得到2a - 2c为高熔化两性离子σ 6 λ 5 -磷化合物。在2a的情况下，即使以1：0.5的摩尔比使用反应物，收率也很高（相对于TCBQ）。对于2-叔丁基取代的化合物2b和2c，产率显着降低，部分原因是未鉴定的副产物。在原油2c中添加过量的TCBQ包含未转化的1c的含量没有增加，但大大降低了2c的含量。结晶和XRD分析导致检测到次要的副产物或连续产物3c，形式上对应于P = C键断裂和三个等价TCBQ的[1 + 4]环加成，两个在次膦基上，一个在卡宾末端。的NMR光谱数据2a中-图2c包括确凿13为C数据2a中的新化合物的结构的提供证据。
• Phosphorus compounds with unusual coordination - 201. 1,2,3,4- triazaphospholes by [3+2]-cycloaddition of azides to a stable phosphaalkyne
  作者：Wolfgang Rösch、Thomas Facklam、Manfred Regitz

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)90292-3

  日期：1987.1
• ——
  作者：Joachim Heinicke、Nidhi Gupta、Shreeyukta Singh、Anushka Surana、Olaf Kühl、Raj K. Bansal、Konstantin Karaghiosoff、Martin Vogt

  DOI：10.1002/1521-3749(200213)628:13<2869::aid-zaac2869>3.0.co;2-3

  日期：——

  1H-1,3-Benzazaphospholes react with M(CO)(5)(THF) (M = Cr, Mo, W) to give thermally and relatively air stable eta(1)-(1H-1,3-Benzazaphosphole-P)M(CO)(5) complexes. The H-1- and C-13-NMR-data are in accordance with the preservation of the phosphaaromatic pi-system of the ligand. The strong upfield P-31 coordination shift, particularly of the Mo and W complexes, forms a contrast to the downfield-shifts of phosphine-M(CO)(5) complexes and classifies benzazaphospholes as weak donor but efficient acceptor ligands. Nickelocene reacts as organometallic species with metalation of the NH-function. The resulting ambident 1,3-benzazaphospholide anions prefer a mu(2)-coordination of the eta(5)-CpNi-fragment at phosphorus to coordination at nitrogen or a eta(3)-heteroallyl-eta(5)-CpNi-semisandwich structure. This is shown by characteristic NMR data and the crystal structure analysis of a eta(5)-CpNi-benzazaphospholide. The latter is a P-bridging dimer with a planar Ni2P2 ring and trans-configuration of the two planar heterocyclic phosphido ligands arranged perpendicular to the four-membered ring.

表征谱图