1,8-dichloro-4-octyne | 53783-67-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机卤素化合物 - 有机氯化物
• 英文名称: 1,8-dichloro-4-octyne
• 英文别名: 1,8-dichloro-oct-4-yne；1.8-Dichlor-octin-(4)；1,8-dichlorooct-4-yne
• CAS: 53783-67-8
• 化学式: C₈H₁₂Cl₂
• 分子量: 179.089
• InChiKey: QPOOODGBGGWEAF-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  111-114 °C(Press: 10 Torr)
• 密度：
  1.074±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,8-dichloro-4-octyne 在 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 以74%的产率得到1,2-bicyclopropylacetylene
  参考文献：
  名称：

  Versatile Syntheses of Alkynyl- and Substituted Alkynylcyclopropanes: 2-Alkoxyethynylcyclopropanes for the Anellation of Bicyclo[3.3.0]octane Fragments

  摘要：

  Enol醚1a-f在-78°C下进行溴化，生成的烷基1,2-二溴乙基醚经区域选择性偶联反应与炔丙基-镁溴反应，得到4-烷氧基-5-溴-1-戊炔2a-f，其在炔端用三甲基硅基保护。这些4-烷氧基-5-溴-1-三甲基硅基-1-戊炔3a-f通过γ-消除易于环化，以优异的总收率得到三甲基硅基保护的2-烷氧基乙炔基环丙烷4a-f。在适当条件下，可以选择性地制备(E)-4a-f。然而，溴对纯手性enol醚1e和1f的加成反应的立体选择性最多为64%（对于2f）。2-烷氧基-1-三甲基硅基乙炔基环丙烷(E/Z)-4可通过LDA或丁基锂去质子化，得到构型稳定的1-锂衍生物(E)-6，这些衍生物通过保留三元环的构型被活性亲电试剂（质子、羰基化合物、甲苯磺酰卤化物）捕获。2-烷氧基-1-乙炔基环丙烷5可用于将双环[3.3.0]辛烷片段通过多米诺式反应序列结合到环烯上，如通过(E)-5c与降冰片烯（14）以及δ环烯（20）的Pauson-Khand环加成反应，随后通过合理的立体选择性相互转化为四环和六环化合物anti/syn-19以及anti/syn-25/27所证明。

  DOI：

  10.1055/s-1993-25988
• 作为产物：
  描述：

  oct-4-yne-1,8-diol 在 吡啶 、 甲基磺酰氯 、 lithium chloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 12.0h， 以56%的产率得到1,8-dichloro-4-octyne
  参考文献：
  名称：

  Cobalt-Catalyzed Addition of Azoles to Alkynes

  摘要：

  A ternary catalytic system consisting of a cobalt salt, a diphosphine ligand, and a Grignard reagent promotes syn-addition of an azole C(2)-H bond across an unactivated internal alkyne with high chemo-, regio-, and stereoselectivities under mild conditions. Mechanistic experiments suggest that the reaction involves oxidative addition of the oxazolyl C-H bond to the cobalt center, alkyne insertion into the Co-H bond, and reductive elimination of the resulting diorganocobalt species.

  DOI：

  10.1021/ol101777x

文献信息

• Multimacrocyclic compounds. Part III. Attempts to prepare benzenoid cage compounds from novel polyacetylenes
  作者：A. J. Hubert

  DOI：10.1039/j39670000013

  日期：——

  Hexakis(pent-4-ynyl)benzene (III) and tetracyclo(28,12,0,02,15,016,29) dotetraconta-1,15,29-triene-8,22,36-triyne (X) have been prepared and cyclotrimerised on a Ziegler catalyst.

  六（戊-4-炔基）苯（III）和四环（28,12,0,0 2,15，0 16,29）dotetraconta-1,15,29三烯8,22,36-triyne（X ）已经制备并在齐格勒催化剂上环三聚。
• Multimacrocyclic compounds. Part IV. Internal trimerisation of the triple bonds of linear triynes on a Ziegler catalyst
  作者：A. J. Hubert

  DOI：10.1039/j39670001984

  日期：——

  The internal trimerisation of the triple bonds of linear triynes on a Ziegler catalyst gives tricyclic aromatic hydrocarbons. There is some evidence for the formation of a Dewar-like benzene as an intermediate during this “trimerisation.”

  齐格勒催化剂上线性三炔的三键的内部三聚产生三环芳烃。有证据表明在这种“三聚反应”过程中会形成杜瓦样苯作为中间体。
• Novel and Flexible Entries into Prostaglandins and Analogues Based on Ring Closing Alkyne Metathesis or Alkyne Cross Metathesis
  作者：Alois Fürstner、Karol Grela、Christian Mathes、Christian W. Lehmann

  DOI：10.1021/ja003119g

  日期：2000.12.1

  allows one to make a series of analogues starting from these common platforms, (iii) a small number of steps, and (iv) an excellent overall yield. The key alkyne metathesis reactions are efficiently catalyzed either by the tungsten alkylidyne complex (t-BuO)3W⋮CCMe3 or, preferentially, by a catalyst formed in situ from Mo[N(t-Bu)(Ar)]3 and CH2Cl2, the reactivity of which can be...

  适当官能化的环戊酮衍生物 12、13、19 和 37 作为合成各种前列腺素、前列腺素-1,15-内酯及其非天然类似物的常见前体。它们都包含一个 2-丁炔基实体，该实体通过包含闭环炔烃复分解/Lindlar 还原或通过炔烃交叉复分解 (ACM)/Lindlar 还原的序列加工成目标的完整 α 侧链。这些新方法的特点是 (i) 通过三组分偶联反应可随时获得所需的环戊烯酮底物，(ii) 固有的灵活性，允许从这些通用平台开始制造一系列类似物，(iii)步骤数少，以及 (iv) 出色的总产率。
• Stereoselective Synthesis of <i>Cis</i>- and <i>Trans</i>-Tetrasubstituted Vinyl Silanes Using a Silyl-Heck Strategy and Hiyama Conditions for Their Cross-Coupling
  作者：Michael F. Wisthoff、Sarah B. Pawley、Andrew P. Cinderella、Donald A. Watson

  DOI：10.1021/jacs.0c05382

  日期：2020.7.15

  report a palladium-catalyzed, three-component carbosilylation reaction of internal symmetrical alkynes, silicon electro-philes, and primary alkyl zinc iodides. Depending on the choice of ligand, stereoselective synthesis of either cis- or trans-tetrasubstituted vinyl silanes is possible. We also demonstrate conditions for the Hiyama cross-coupling of these products to prepare geometrically defined tetrasubstituted

  我们报告了钯催化的内部对称炔烃、硅亲电子试剂和伯烷基碘化锌的三组分碳硅烷化反应。根据配体的选择，顺式或反式四取代乙烯基硅烷的立体选择性合成是可能的。我们还展示了这些产品的 Hiyama 交叉偶联条件，以制备几何定义的四取代烯烃。
• Asymmetric Dearomatization of Indole by Palladium/PC‐Phos‐Catalyzed Dynamic Kinetic Transformation
  作者：Haoke Chu、Jie Cheng、Junfeng Yang、Yin‐Long Guo、Junliang Zhang

  DOI：10.1002/anie.202010164

  日期：2020.12

  A palladium‐catalyzed intermolecular dynamic kinetic asymmetric dearomatization of 3‐arylindoles with internal alkynes was developed with the use of achiral Xantphos and chiral sulfinamide phosphine ligand (PC‐Phos) as the co‐ligands. This method could deliver various spiro[indene‐1,3′‐indole] compounds in good yields (up to 95 % yield) with up to 98 % ee. The salient features of the transformation

  使用非手性Xantphos和手性亚磺酰胺膦配体（PC-Phos）作为共配体，开发了具有内部炔烃的钯催化的3-芳基吲哚的分子间动态动力学不对称脱芳香化反应。这种方法可以以高达98％ee的高收率（高达95％的收率）提供各种螺[indene-1,3'-吲哚]化合物 。改造的显着特征包括易于使用的基材的使用，易于扩大规模和产品的多功能功能。机理实验对活性中间体给出了一些见识。