cis-4-tert-butylcyclohexene oxide | 14753-39-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氧杂环己烷
• 英文名称: cis-4-tert-butylcyclohexene oxide
• 英文别名: (1R,3R,6S)-3-tert-butyl-7-oxabicyclo[4.1.0]heptane
• CAS: 14753-39-0
• 化学式: C₁₀H₁₈O
• 分子量: 154.252
• InChiKey: BWERZOKUEPUTTM-HRDYMLBCSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  12.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  cis-4-tert-butylcyclohexene oxide 在 三苯基膦 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.08h， 以95%的产率得到trans-2-bromo-cis-5-tBu-cyclohexanol
  参考文献：
  名称：

  卤代醇的新合成

  摘要：

  已经设计出一种新的合成方法，用于在温和条件下且没有质子酸的情况下，以定量收率将环氧化物快速转化为氯代，溴代和碘代醇。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)81642-1
• 作为产物：
  描述：

  4-(叔丁基)-1-环己烯 在 2-甲基-4-氯苯氧乙酸 作用下， 生成 反式-1,2-环氧-4-叔丁基环己烷 、 cis-4-tert-butylcyclohexene oxide
  参考文献：
  名称：

  结构和溶剂对碱引起的环氧化物重整为烯丙基醇的机理的影响

  摘要：

  结合实验和计算研究，探讨了结构和溶剂对环戊烯和环己烯氧化物的碱催化异构化的影响。已知环己烯氧化物可通过在非极性溶剂中进行顺β-消除来重排。取而代之的是，环戊烯氧化物在非极性溶剂中经过α-消除反应生成类胡萝卜素中间体，这是由于α-质子的酸度异常，而不是由于其不利的构象。在HMPA中，环戊烯氧化物经过β消除。为了探索这种机械变化的起源，氘标记的顺式-4-叔丁基环己烯氧化物在HMPA中进行了重排，并发现其通过反β消除反应，大概与环戊烯氧化物和其他环氧化物一样。

  DOI：

  10.1021/jo991619q

文献信息

• Vertical and Nonvertical Participation by Sulfur, Selenium, and Tellurium
  作者：Jonathan M. White、Joseph B. Lambert、Marisa Spiniello、Scott A. Jones、Robert W. Gable

  DOI：10.1002/1521-3765(20020617)8:12<2799::aid-chem2799>3.0.co;2-y

  日期：2002.6.17

  The mechanism of stabilization of positive charge on carbon by sulfur, selenium, or tellurium at the beta-position has been investigated kinetically, by measurement of rate enhancements, and structurally, by variation of the bond strength to the leaving group. Stabilization can occur either nonvertically with formation of a bridged intermediate or vertically through hyperconjugation within an open

  通过测量速率的提高，以及通过结构上与离去基团的键合强度的变化，对动力学上的硫，硒或碲稳定在碳上的正电荷的机理进行了研究。稳定可以通过形成桥联中间体而非垂直发生，也可以通过开放碳正离子内的超共轭作用而垂直发生。我们观察到在以三氟乙酸盐为离去基团的97％三氟乙醇水溶液中，速率大大提高（S为10（5），Se为10（6））。这些增强与任何一种机制都是一致的。产品结构也与任何一种机制都一致。九个晶体结构表明，在β位置存在S或Se时，与离去基团（CO）的键延长了，与离任组的基本情况成正比。这种加长没有伴随桥接机构预期的角度变形。晶体学数据沿反应坐标支持垂直（超共轭）特性，硒比硫更受支持。
• Sicher,J. et al., Collection of Czechoslovak Chemical Communications, 1964, vol. 29, p. 1561 - 1576
  作者：Sicher,J. et al.

  DOI：——

  日期：——
• Synthesis, in vitro acetylcholine-storage-blocking activities, and biological properties of derivatives and analogs of trans-2-(4-phenylpiperidino)cyclohexanol (vesamicol)
  作者：Gary A. Rogers、Stanley M. Parsons、D. C. Anderson、Lena M. Nilsson、Ben A. Bahr、Wayne D. Kornreich、Rose Kaufman、Robert S. Jacobs、Bernard Kirtman

  DOI：10.1021/jm00126a013

  日期：1989.6

  Eighty-four analogues and derivatives of the acetylcholine-storage-blocking drug trans-2-(4-phenylpiperidino)-cyclohexanol (vesamicol) were synthesized, and their potencies were evaluated with the acetylcholine active-transport assay utilizing purified synaptic vesicles from Torpedo electric organ. The parent drug exhibits enantioselectivity, with (-)-vesamicol being 25-fold more potent than (+)-vesamicol. The atomic structure and absolute configuration of (+)-vesamicol were determined by X-ray crystallography. The absolute configuration of (-)-vesamicol is 1R,2R. Structure-activity evidence indicates that (-)-vesamicol does not act as an acetylcholine analogue. Alterations to all three rings can have large effects on potency. Unexpectedly, analogues locking the alcohol and ammonium groups trans-diequatorial or trans-diaxial both exhibit good potency. A potent benzovesamicol family has been discovered that is suitable for facile elaboration of the sort useful in affinity labeling and affinity chromatography applications. A good correlation was found between potencies as assessed by the acetylcholine transport assay and LD50 values in mouse.
• Ishiyama, Jun-ichi; Yashima, Hiroaki; Matsuo, Hironobu, Chemistry Letters, 1989, p. 989 - 992
  作者：Ishiyama, Jun-ichi、Yashima, Hiroaki、Matsuo, Hironobu、Senda, Yasuhisa、Imaizumi, Shin、et al.

  DOI：——

  日期：——
• Mechanism of the liquid-phase catalytic hydrogenolysis on palladium/carbon of cyclohexene epoxides
  作者：Georges C. Accrombessi、Patrick Geneste、Jean-Louis Olive、Andre A. Pavia

  DOI：10.1021/jo01309a014

  日期：1980.10