ethyl 2-oxo-6-phenylhexa-3,5-dienoate | 69662-20-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: ethyl 2-oxo-6-phenylhexa-3,5-dienoate
• 英文别名: Ethyl 2-oxo-6-phenylhexa-3,5-dienoate
• CAS: 69662-20-0
• 化学式: C₁₄H₁₄O₃
• 分子量: 230.263
• InChiKey: AUJRZEZHLMYJNS-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-甲基吡咯 、 ethyl 2-oxo-6-phenylhexa-3,5-dienoate 在 C₇₄H₁₀₀O₈P₂Pd⁽²⁺⁾*2F₆Sb^(1-) 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.5h， 以92%的产率得到ethyl (R,E)-4-(1-methyl-1H-pyrrol-2-yl)-2-oxo-6-phenylhex-5-enoate
  参考文献：
  名称：

  手性阳离子型钯配合物催化β，γ-不饱和α-酮酸酯对吲哚和吡咯的高对映选择性Friedel-Crafts烷基化

  摘要：

  带有空间要求的二膦配体作为路易斯酸催化剂的手性二价Pd配合物，可以催化带有β，γ-不饱和α-酮酸酯的吲哚和吡咯的不对称Friedel-Crafts（FC）烷基化反应，从而提供F-具有苄基立体中心的C烷基化产物，收率高，对映选择性高。手性Pd络合物和亲电子试剂形成的反应性螯合结构对于在FC烷基化反应中获得高水平的不对称诱导非常重要。F–C产物可通过催化不对称烯序列容易地官能化以生成α-羟基酯。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2011.09.006

文献信息

• Enantioselective Copper-Catalyzed Conjugate Addition of Trimethylaluminium to β,γ-Unsaturated α-Ketoesters
  作者：Ludovic Gremaud、Alexandre Alexakis

  DOI：10.1002/anie.201107324

  日期：2012.1.16

  Not a cop out: The copper‐catalyzed asymmetric conjugate addition of organometallic reagents to Michael acceptors is an important methodology for forming a CC bond in an enantioselective manner. Such an addition of Me3Al to β,γ‐unsaturated α‐ketoesters is described to proceed in high yield and selectivity. CuTC=copper(I) thiophene‐2‐carboxylate.

  尚未解决：将有机金属试剂铜催化的不对称共轭加成至Michael受体是一种以对映选择性的方式形成C bondC键的重要方法。据描述，向β，γ-不饱和α-酮酸酯中添加Me 3 Al可以提高收率和选择性。CuTC =噻吩-2-羧酸铜（I）。
• Copper-catalyzed Asymmetric Conjugate Addition to Challenging Michael Acceptors and Synthesis of Relevant Target Molecules
  作者：Ludovic Gremaud、Laëtitia Palais、Alexandre Alexakis

  DOI：10.2533/chimia.2012.196

  日期：——

  We report herein the enantioselective Cu-catalyzed conjugate addition of organometallic reagents to sensitive Michael acceptors and their application to the synthesis of relevant target molecules. This is one of the most important methodologies to form a C-C bond in an enantioselective manner. A wide range of alpha,beta-unsaturated aldehydes and beta,gamma-unsaturated-alpha-ketoesters has been successfully

  我们在此报告有机金属试剂对敏感迈克尔受体的对映选择性铜催化的共轭加成反应及其在相关靶分子合成中的应用。这是以对映选择性的方式形成CC键的最重要方法之一。已经成功地使用了多种α，β-不饱和醛和β，γ-不饱和α-酮酸酯。反应性，区域选择性和对映选择性强烈依赖于反应条件，因此获得了中度到非常好的结果。此外，将γ-取代的α-酮酸酯用作手性结构单元，可在完全保留手性信息的情况下进一步衍生化以获得关键化合物。
• Sc(OTf)₃-Catalyzed Three-Component Cyclization of Arylamines, β,γ-Unsaturated α-Ketoesters, and 1,3-Dicarbonyl Compounds for the Synthesis of Highly Substituted 1,4-Dihydropyridines and Tetrahydropyridines
  作者：Lu Liu、Ryan Sarkisian、Yongming Deng、Hong Wang

  DOI：10.1021/jo400578m

  日期：2013.6.7

  A Sc(OTf)3-catalyzed three-component cyclization reaction of arylamines, β,γ-unsaturated α-ketoesters and 1,3-dicarbonyl compounds was developed to synthesize highly substituted 1,4-dihydropyridines and fused bicyclic tetrahydropyridines carrying a quaternary all-carbon center.

  开发了一种Sc（OTf）3催化的芳基胺，β，γ-不饱和α-酮酸酯和1,3-二羰基化合物的三组分环化反应，以合成高度取代的1,4-二氢吡啶和稠合双季铵盐的稠合双环四氢吡啶碳中心。
• Tuning Electronic and Steric Effects: Highly Enantioselective [4+1] Pyrroline Annulation of Sulfur Ylides with α,β-Unsaturated Imines
  作者：Liang-Qiu Lu、Ji-Ji Zhang、Fang Li、Ying Cheng、Jing An、Jia-Rong Chen、Wen-Jing Xiao

  DOI：10.1002/anie.201000755

  日期：2010.6.14

  A change in tune: A novel [4+1] annulation between atropisomeric sulfur ylides 1 and unsaturated imines 2 was developed. The method allows the synthesis of enantioenriched pyrroline products 3 in high yield and with excellent stereocontrol. The origin of stereoinduction was primarily rationalized by a conformational analysis of the ylides.

  音调变化：开发了一种新的[4 + 1]环锭异构硫基亚砜1和不饱和亚胺2之间的环。该方法允许高收率和优异的立体控制合成富含对映体的吡咯啉产物3。立体诱导的起源主要是通过对叶立德进行构象分析来合理化的。
• Cy‐SaBOX/Copper(II)‐Catalyzed Highly Diastereo‐ and Enantioselective Synthesis of Bicyclic N,O Acetals
  作者：Qiong‐Jie Liu、Lijia Wang、Qi‐Kai Kang、X. Peter Zhang、Yong Tang

  DOI：10.1002/anie.201603911

  日期：2016.8

  for the asymmetric construction of the useful and important skeleton of the bicyclic N,O‐acetals is described. CuII/SaBOX could catalyze the reaction of β,γ‐unsaturated α‐ketoesters with cyclic enamines efficiently, thus affording the desired products in excellent yields with excellent stereoselectivities (21 examples; up to 99 % yields; up to >95:5 d.r.; and 95–99 % ee). This reaction can be well performed

  描述了不对称构造双环N，O-乙缩醛的有用和重要骨架的便捷有效途径。Cu II / SaBOX可以有效催化β，γ-不饱和α-酮酸酯与环状烯胺的反应，从而以优异的收率和优异的立体选择性提供所需的产物（21个实例;最高99％的产率;最高> 95：5 dr ；和95–99％ee）。即使仅负载1mol％的催化剂，该反应也可以以克为单位很好地进行。铜配合物的单晶结构使人们对侧臂的立体协同效应有了很好的了解。