(E)-ethyl 4-(phenylthio)but-2-enoate | 88087-83-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机硫化合物 - 硫醚类
• 英文名称: (E)-ethyl 4-(phenylthio)but-2-enoate
• 英文别名: ethyl (E)-4-phenylsulfanylbut-2-enoate
• CAS: 88087-83-6
• 化学式: C₁₂H₁₄O₂S
• 分子量: 222.308
• InChiKey: UKLKTERIBQZCDQ-RMKNXTFCSA-N

物化性质

• 沸点：
  316.9±35.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.11±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  51.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-ethyl 4-(phenylthio)but-2-enoate 在 二异丁基氢化铝 、 rochelle salt 、 sodium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 甲醇 、 水 为溶剂， 反应 2.0h， 以82%的产率得到(E)-4-hydroxy-2-butenyl phenyl sulfide
  参考文献：
  名称：

  含氯胺-T的烯丙基硫化物的无催化剂亚胺化和随后的[2,3]-适马重排

  摘要：

  在没有金属催化剂的情况下，已经实现了基于烯丙基硫化物的氯胺-T酰亚胺化和随后的[2,3]-σ重排的轻松合成各种烯丙基磺酰胺的方法。反应在10分钟内顺利完成，在环境友好的乙醇溶剂中提供优异的收率。在这种条件下，溴，羟基，受保护的酰胺基和醛等官能团是可以耐受的。

  DOI：

  10.1002/cjoc.201200604
• 作为产物：
  描述：

  (E)-1-Ethoxy-2-phenylsulfanyl-buta-1,3-dien-1-ol anion 在 偶氮二异丁腈 、 碳酸氢钠 作用下， 以 水 为溶剂， 生成 (E)-ethyl 4-(phenylthio)but-2-enoate
  参考文献：
  名称：

  Brownbridge, Peter; Durman, John; Hunt, Paul G., Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1986, p. 1947 - 1958

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Urea derivatives and pharmaceutical compositions thereof
  申请人：Santen Pharmaceutical Co., Ltd.

  公开号：US06492370B1

  公开（公告）日：2002-12-10

  Objects of the present invention are to create compounds having urea structure as basic structure and having a sulfur atom and an amide bond in side chains and to find pharmacological effects thereof, particularly TNF-&agr; production inhibitory effects. The present invention provides compounds represented by the following formula [I] wherein R1 is H, alkyl, aromatic, RA—CO—, RC—S—or the formula [II]; R2, R3 and R4 are H, alkyl, alkenyl, cycloalkyl, cycloalkenyl or aromatic; R5 and R6 are H, alkyl, alkenyl, cycloalkyl, cycloalkenyl or aromatic; R5 and R6 can together form a nonaromatic heterocyclic ring; R7 is H, alkyl, cycloalkyl, hydroxy, mercapto, phenyl, RB—O—, RC—S—, RD—COS—, RE—OCO—, RF—N(RG)— or —CONHOH; and A1 and A2 are alkylene.

  本发明的目的在于创造具有尿素结构作为基本结构，并在侧链中具有硫原子和酰胺键的化合物，并发现其药理作用，特别是TNF-α产生抑制作用。本发明提供由以下通式[I]表示的化合物，其中R1为H、烷基、芳香基、RA—CO—、RC—S—或通式[II]；R2、R3和R4为H、烷基、烯基、环烷基、环烯基或芳香基；R5和R6为H、烷基、烯基、环烷基、环烯基或芳香基；R5和R6可以一起形成非芳香性杂环环；R7为H、烷基、环烷基、羟基、巯基、苯基、RB—O—、RC—S—、RD—COS—、RE—OCO—、RF—N(RG)—或—CONHOH；A1和A2为亚烷基。
• Expanding the horizon of intermolecular trapping of in situ generated α-oxo gold carbenes: efficient oxidative union of allylic sulfides and terminal alkynes via C–C bond formation
  作者：Jiabin Li、Kegong Ji、Renhua Zheng、Jonathan Nelson、Liming Zhang

  DOI：10.1039/c4cc00739e

  日期：——

  phosphine as the ligand to gold(I), the alpha-oxo gold carbenes generated in situ via gold-catalyzed intermolecular oxidation of terminal alkynes were effectively trapped by various allylic sulfides, resulting in the formation of alpha-aryl(alkyl)thio-gamma,delta-unsaturated ketones upon facile [2,3]sigmatropic rearrangements.

  使用新的 P,S-双齿膦作为金 (I) 的配体，通过金催化末端炔的分子间氧化原位生成的 α-氧代金卡宾被各种烯丙基硫化物有效捕获，从而形成 α -芳基（烷基）硫代-γ，δ-不饱和酮，易于 [2,3] σ 重排。
• γ-Sulphenylation of αβ-unsaturated aldehydes, ketones, and esters: the use of O-silylated dienolates
  作者：Ian Fleming、Jon Goldhill、Ian Paterson

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)95363-8

  日期：1979.1

  Phenyl sulphenyl chloride is a γ-selective electrophile in its reaction with O-silylated dienolates.

  苯基亚硫酰氯在与O-甲硅烷基化的二烯酸酯反应中是一种γ-选择性亲电子试剂。
• Extended enolate ions from γ-phenylthio-crotonate esters
  作者：Peter Brownbridge、Paul G. Hunt、Stuart Warren

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)86279-6

  日期：1983.1

  Substituted γ-phenylthio-crotonate esters (7) can be made by [1,2] and [1,3] PhS shifts: they form extended enolate anions which react with electrophiles at the carbon atom α to the carbonyl group and γ to sulphur.

  可以通过[1,2]和[1,3] PhS位移制备取代的γ-苯硫基巴豆酸酯（7）：它们形成扩展的烯酸酯阴离子，这些阴离子与亲电试剂在碳原子α处与羰基反应，在γ处与硫反应。
• The First Example of a Singlet Oxygen Induced Double Bond Migration during Sulfide Photooxidation. Experimental Evidence for Sulfone Formation via a Hydroperoxy Sulfonium Ylide
  作者：Edward L. Clennan、David Aebisher

  DOI：10.1021/jo016219t

  日期：2002.2.1

  bond migration during photooxidation of a sulfide is reported. Evidence is presented which demonstrates that the double bond migration is not a result of a prior acid-catalyzed rearrangement of an unrearranged sulfone precursor. This unusual observation is used to argue that the sulfone is formed via rearrangement of a hydroperoxy sulfonium ylide intermediate.

  报道了在硫化物的光氧化过程中伴随双键迁移形成砜的第一个例子。提出的证据表明双键迁移不是未重排的砜前体在先的酸催化重排的结果。这种不寻常的观察结果被认为是通过氢过氧sulf内酯中间体的重排形成了砜。