2-Ethynyl-2-hydroxy-5,8-dimethoxy-1,2,3,4-tetrahydronaphthalene | 69031-42-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 四氢化萘
• 英文名称: 2-Ethynyl-2-hydroxy-5,8-dimethoxy-1,2,3,4-tetrahydronaphthalene
• 英文别名: (+/-)-ethynyl-5,8-dimethoxy-1,2,3,4-tetrahydro-2-naphthol；2-ethynyl-5,8-dimethoxy-1,2,3,4-tetrahydro-2-naphthol；1,4-dimethoxy-6-ethynyl-6-hydroxy-5,8-dihydro-(7H)naphthalene；1,4-Dimethoxy-6-ethynyl-6-hydroxy-5,8-dihydro-(7H) naphthalene；2-ethynyl-5,8-dimethoxy-3,4-dihydro-1H-naphthalen-2-ol
• CAS: 69031-42-1
• 化学式: C₁₄H₁₆O₃
• 分子量: 232.279
• InChiKey: LTVSOMPKFSIEGB-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  104 °C
• 沸点：
  396.9±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.18±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  38.7
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-Ethynyl-2-hydroxy-5,8-dimethoxy-1,2,3,4-tetrahydronaphthalene 在 硫酸 、 mercury(II) oxide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 19.0h， 以83%的产率得到(+/-)-2-acetyl-2-hydroxy-1,2,3,4-tetrahydro-5,8-dimethoxynaphthalene
  参考文献：
  名称：

  使用 2-三甲基甲硅烷基乙基铈 (III) 试剂合成蒽环酮的 α-羟基酮部分的新方法

  摘要：

  发现 2-三甲基甲硅烷基乙炔基铈 (III) 试剂与 1,2,3,4-四氢萘-2-one 衍生物有效反应，以高产率得到相应的加合物。加合物的水合很容易得到 α-羟甲基酮，它是天然和非天然蒽环酮的通用合成中间体。

  DOI：

  10.1246/cl.1984.1543
• 作为产物：
  描述：

  5,8-dimethoxy-2-(2-trimethylsilylethyhyl)-1,2,3,4-tetrahydro-2-naphtol 在 四丁基氟化铵 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.17h， 以94%的产率得到2-Ethynyl-2-hydroxy-5,8-dimethoxy-1,2,3,4-tetrahydronaphthalene
  参考文献：
  名称：

  Stereocontrolled synthesis of exocyclic olefins using arene tricarbonyl chromium complex-catalyzed hydrogenation. II. A catalytic asymmetric synthesis of an anthracycline intermediate.

  摘要：

  描述了一种立体定向合成三取代环外烯丙醇的方法。使用该方法与 Sharpless 催化不对称环氧化相结合，可以有效合成蒽环类合成的重要中间体 (R)-(-)-9，14 的总产率为 36%，ee 为 93%。

  DOI：

  10.1248/cpb.39.323

文献信息

• Novel ethynylcerium(III) reagents as efficient tools for constructing the .ALPHA.-hydroxy methyl ketone moiety of anthracyclinones.
  作者：MICHIYO SUZUKI、YOSHIKAZU KIMURA、SHIRO TERASHIMA

  DOI：10.1248/cpb.34.1531

  日期：——

  The title cerium(III) reagents (7-10) were found to react with 5, 8-dimethoxy-2-tetralone (11a) and 5, 12-dihydroxy-1, 2, 3, 4-tetrahydronaphthacene-2, 6, 11-trione (15) more efficiently than the corresponding lithium and magnesium reagents (3, 5, and 4, 6), giving the addition products (12a, 13a, and 17) in high yields. Hydration of these adducts readily afforded the α-hydroxy methyl ketones, 2-acetyl-5, 8-dimethoxy-1, 2, 3, 4-tetrahydro-2-naphthol (14a), and 2-acetyl-2, 5, 12-trihydroxy-1, 2, 3, 4-tetrahydronaphthacene-6, 11-dione (4-demethoxy-7-deoxydaunomycinone) (18), which are versatile synthetic intermediates for optically active 4-demethoxyanthracyclinones.

  标题铈(III)试剂（7-10）被发现与5, 8-二甲氧基-2-四氢萘酮（11a）和5, 12-二羟基-1, 2, 3, 4-四氢萘蒽-2, 6, 11-三酮（15）反应更有效，相比于相应的锂和镁试剂（3, 5, 和 4, 6），生成加成产物（12a, 13a, 和 17），产率较高。这些加成物的亲水化迅速提供了α-羟甲基酮，2-乙酰基-5, 8-二甲氧基-1, 2, 3, 4-四氢-2-萘酚（14a），和2-乙酰基-2, 5, 12-三羟基-1, 2, 3, 4-四氢萘蒽-6, 11-二酮（4-去甲氧基-7-脱氧道诺霉酮）（18），它们是光学活性4-去甲氧基蒽环酮的有用合成中间体。
• Development of a novel synthetic route to optically active anthracyclinones: Preliminary synthesis of the racemic key intermediate.
  作者：NORIHIKO TANNO、SHIRO TERASHIMA

  DOI：10.1248/cpb.31.811

  日期：——

  In order to develop a novel synthetic route to a key synthetic intermediate ((R)-(-)-3) for optically active anthracyclinones (2a-d), preparation of the racemic intermediate ((±)-3) from the α, β-unsaturated ketone (6), obtainable from the α, β-unsaturated acid (5) or the 2-tetralone (11), was attempted according to the designed synthetic scheme. Since epoxidation of the racemic allylic alcohol ((±)-7) produced by reduction of 6, followed by reductive cleavage of the epoxides ((±)-8a, b) and oxidation of the vicinal-diol ((±)-9a), was found to readily give the desired (±)-3 in good overall yield, optically pure (R)-(-)-3 should be obtainable from 6 if 6 can be asymmetrically reduced to afford (S)-7 in a high optical yield. The racemic ketone ((±)-3) was further transformed to (±)-7-deoxy-4-demethoxy-daunomycinone dimethyl ether ((±)-13), from which racemic 4-demethoxyanthracyclinone ((±)-2c, d) could be elaborated.

  为了开发出一条通向光学活性蒽环类化合物（2a-d）的关键合成中间体（(R)-(-)-3）的新合成路线，我们根据设计的合成方案，尝试从α，β-不饱和酮（6）制备外消旋中间体（(±)-3），该中间体可从α，β-不饱和酸（5）或 2-四氢萘酮（11）中获得。由于发现通过还原 6 生成的外消旋烯丙基醇（(±)-7）的环氧化反应，随后环氧化物（(±)-8a, b）的还原裂解和沧醛二醇（(±)-9a）的氧化反应很容易得到所需的(±)-3，而且总收率很高，因此如果 6 可以不对称地还原，以高光学收率得到(S)-7，那么就可以从 6 得到光学纯度为(R)-(-)-3。外消旋酮（(±)-3）进一步转化为(±)-7-脱氧-4-去甲氧基-金霉素酮二甲醚（(±)-13），并由此制备外消旋 4-去甲氧基蒽环酮（(±)-2c, d）。
• 5,12-Epoxy-naphthacene-6,11-dione derivatives
  申请人：Tsay; Yuh-Geng

  公开号：US04116981A1

  公开（公告）日：1978-09-26

  There is provided a novel method of synthesizing certain tetracyclic quinones. In particular, there is provided a novel route to the synthesis of (+)-7-deoxydaunomycinone and analogs thereof which includes the provision of novel tetrahydronaphthoquinones and tetracyclic quinone intermediates. The compounds of the present invention are provided through a route comprising a Diels-Alder addition of certain isobenzofurans to certain novel tetrahydronaphthoquinones. The products of the synthetic route provided herein may be converted into compounds of known antibiotic and antineoplastic activity.

  本发明提供了一种合成某些四环喹酮的新方法。特别地，提供了一种合成(+)-7-去氧达诺霉素酮及其类似物的新路线，其中包括提供新的四氢萘醌和四环喹酮中间体。本发明的化合物通过一种路线提供，该路线包括将某些异苯并呋喃加成到某些新的四氢萘醌中。本文提供的合成路线的产物可以转化为已知的抗生素和抗肿瘤活性化合物。
• Isobenzofuran route to anthracycloquinones
  申请人：Research Corporation

  公开号：US04154745A1

  公开（公告）日：1979-05-15

  There is provided a novel method of synthesizing certain tetracyclic quinones. In particular, there is provided a novel route to the synthesis of (.+-.)-7-deoxydaunomycinone and analogs thereof which includes the provision of novel tetrahydronaphthoquinones and tetracyclic quinone intermediates. The compounds of the present invention are provided through a route comprising a Diels-Alder addition of certain isobenzofurans to certain novel tetrahydronaphthoquinones. The products of the synthetic route provided herein may be converted into compounds of known antibiotic and antineoplastic activity.

  本发明提供了一种合成某些四环喹酮的新方法。特别地，提供了一种新的合成(.+-.)-7-去氧多诺霉素酮及其类似物的路线，包括提供新的四氢萘醌和四环喹酮中间体。本发明的化合物通过一种路线提供，该路线包括将某些异苯并呋喃与某些新的四氢萘醌进行Diels-Alder加成。本文提供的合成路线的产物可以转化为已知的抗生素和抗肿瘤活性的化合物。
• SODEOKA, MIKIKO;IIMORI, TAKAMASA;SHIBASAKI, MASAKATSU, CHEM. AND PHARM. BULL., 39,(1991) N, C. 323-327
  作者：SODEOKA, MIKIKO、IIMORI, TAKAMASA、SHIBASAKI, MASAKATSU

  DOI：——

  日期：——