diethyl [difluoro(pyridin-2-yl)methyl]phosphonate | 1460223-74-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机膦酸及其衍生物
• 英文名称: diethyl [difluoro(pyridin-2-yl)methyl]phosphonate
• 英文别名: Diethyl [difluoro(pyridin-2-yl)methyl]phosphonate；2-[diethoxyphosphoryl(difluoro)methyl]pyridine
• CAS: 1460223-74-8
• 化学式: C₁₀H₁₄F₂NO₃P
• 分子量: 265.197
• InChiKey: OUQGVKHKPYOCGB-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.4
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  48.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diethyl [difluoro(pyridin-2-yl)methyl]phosphonate 在 盐酸 作用下， 以 水 为溶剂， 以89 %的产率得到[difluoro(pyridin-2-yl)methyl]phosphonic acid
  参考文献：
  名称：

  [二氟(吡啶基)甲基]膦酸酯

  摘要：

  基于相应的(吡啶基甲基)膦酸酯与N-氟苯磺酰亚胺的亲电氟化，开发了一种有效且便捷的合成所有异构[二氟(吡啶基)甲基]膦酸酯的方法。所获得的[二氟(吡啶基)甲基]膦酸酯的水解和随后的催化氢化得到相应的含哌啶的α-、β-和γ-氨基膦酸。热不稳定的[二氟(吡啶-4-基)甲基]膦酸二乙酯经历乙基的O-N转移，得到相应的甜菜碱。后者水解得到4-[二氟(膦酰基)甲基]-1-乙基吡啶-1-鎓盐。

  DOI：

  10.1007/s10593-023-03210-1
• 作为产物：
  描述：

  2-甲基磷酸二乙酯吡啶 在 lithium hexamethyldisilazane 、 N-氟代双苯磺酰胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 正庚烷 、 乙基苯 为溶剂， 以74 %的产率得到diethyl [difluoro(pyridin-2-yl)methyl]phosphonate
  参考文献：
  名称：

  [二氟(吡啶基)甲基]膦酸酯

  摘要：

  基于相应的(吡啶基甲基)膦酸酯与N-氟苯磺酰亚胺的亲电氟化，开发了一种有效且便捷的合成所有异构[二氟(吡啶基)甲基]膦酸酯的方法。所获得的[二氟(吡啶基)甲基]膦酸酯的水解和随后的催化氢化得到相应的含哌啶的α-、β-和γ-氨基膦酸。热不稳定的[二氟(吡啶-4-基)甲基]膦酸二乙酯经历乙基的O-N转移，得到相应的甜菜碱。后者水解得到4-[二氟(膦酰基)甲基]-1-乙基吡啶-1-鎓盐。

  DOI：

  10.1007/s10593-023-03210-1

文献信息

• Copper-Mediated Introduction of the CF₂ PO(OEt)₂ Motif: Scope and Limitations
  作者：Maria V. Ivanova、Alexandre Bayle、Tatiana Besset、Xavier Pannecoucke、Thomas Poisson

  DOI：10.1002/chem.201703542

  日期：2017.12.6

  can be functionalised. The procedure allows the conversion of aryl diazonium salts, as well as aryl, heteroaryl, vinyl and alkynyl iodonium salts, into the corresponding fluorinated molecules at room temperature. Mechanistic studies were performed to gain a better understanding of the reaction pathway. Under similar conditions, vinyl and aryl iodides, allyl halides, and benzyl bromides were also functionalised

  在本文中，报告了访问包含CF 2 PO（OEt）2的分子的一般程序。试剂CuCF 2 PO（OEt）2可以通过简单的协议访问，并且可以对多种底物进行功能化。该方法允许在室温下将芳基重氮盐以及芳基，杂芳基，乙烯基和炔基碘鎓盐转化为相应的氟化分子。进行了机理研究，以更好地了解反应途径。在相似的条件下，乙烯基和芳基碘化物，烯丙基卤化物和苄基溴化物也被官能化，并且研究了反应的范围和局限性。最后，该程序扩展到二硫化物，以提供新的SCF 2通道含PO（OEt）2的分子。
• Cuprous chloride promoted coupling reaction of diethoxyphosphinyldifluoromethylcadmium reagent with aryl iodides: A practical and convenient preparation of α,α-difluoro benzylic phosphonates
  作者：Weiming Qiu、Donald J. Burton

  DOI：10.1016/j.jfluchem.2013.04.008

  日期：2013.11

  cross coupling reaction of diethoxyphosphinyldifluoromethylcadmium reagent with aryl iodides was promoted by CuCl under mild conditions to give α,α-difluoro benzylic phosphonates in good yields. A variety of functional groups, including halides, phosphonate, nitro, ketone, carboxylic acid and ester in aryl iodides, could be tolerated. This methodology has been successfully applied to prepare α,α-difluoro

  CuCl在温和的条件下促进了二乙氧基次膦基二氟甲基镉试剂与芳基碘的交叉偶联反应，从而以高收率得到了α，α-二氟苄基膦酸酯。可以容许包括芳基碘化物中的卤化物，膦酸酯，硝基，酮，羧酸和酯在内的多种官能团。该方法已经成功地用于制备α，α-二氟Fostedil 9。
• Copper-Promoted Cross-Coupling Reactions for the Synthesis of Aryl(difluoromethyl)phosphonates Using Trimethylsilyl(difluoromethyl)phosphonate
  作者：Kazuki Komoda、Rei Iwamoto、Masakazu Kasumi、Hideki Amii

  DOI：10.3390/molecules23123292

  日期：——

  convenient and effective route for the synthesis of aryl(difluoromethyl)phosphonates has been developed based on cross-coupling reactions. Upon treatment with a stoichiometric amount (or a catalytic amount in some cases) of CuI and CsF, aryl iodides reacted smoothly with (silyldifluoromethyl)phosphonates to give the corresponding aryl(difluoromethyl)phosphonates in good yields.

  基于交叉偶联反应，已经开发了一种方便有效的合成芳基（二氟甲基）膦酸酯的途径。用化学计量的CuI和CsF（或在某些情况下为催化量）处理后，芳基碘化物与（甲硅烷基二氟甲基）膦酸酯平稳反应，以高收率得到相应的芳基（二氟甲基）膦酸酯。
• [Difluoro(pyridinyl)methyl]phosphonates
  作者：Oksana M. Shavrina、Petro P. Onys’ko、Yuliya V. Rassukana

  DOI：10.1007/s10593-023-03210-1

  日期：2023.7

  convenient method for the synthesis of all isomeric [difluoro(pyridinyl)methyl]phosphonates based on electrophilic fluorination of the corresponding (pyridinylmethyl)phosphonates with N-fluorobenzenesulfonimide has been developed. Hydrolysis and subsequent catalytic hydrogenation of the obtained [difluoro(pyridinyl)methyl]phosphonates afford the respective piperidine-containing α-, β-, and γ-aminophosphonic

  基于相应的(吡啶基甲基)膦酸酯与N-氟苯磺酰亚胺的亲电氟化，开发了一种有效且便捷的合成所有异构[二氟(吡啶基)甲基]膦酸酯的方法。所获得的[二氟(吡啶基)甲基]膦酸酯的水解和随后的催化氢化得到相应的含哌啶的α-、β-和γ-氨基膦酸。热不稳定的[二氟(吡啶-4-基)甲基]膦酸二乙酯经历乙基的O-N转移，得到相应的甜菜碱。后者水解得到4-[二氟(膦酰基)甲基]-1-乙基吡啶-1-鎓盐。