(E)-3,3-dimethyl-1-butenylboronic acid catechol ester | 37490-25-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物
• 英文名称: (E)-3,3-dimethyl-1-butenylboronic acid catechol ester
• 英文别名: trans-2-(t-butylethenyl)-1,3,2-benzodioxaborole；(E)-1-(t-BuCHCH)-1,3,2-benzodioxaborole；2-(3,3-dimethyl-but-1-en-t-yl)-benzo[1,3,2]dioxaborole；2-[(E)-3,3-dimethylbut-1-enyl]-1,3,2-benzodioxaborole
• CAS: 37490-25-8
• 化学式: C₁₂H₁₅BO₂
• 分子量: 202.061
• InChiKey: LGKDIQZZCOUNFP-CMDGGOBGSA-N

物化性质

• 沸点：
  255.5±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.02±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.09
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-3,3-dimethyl-1-butenylboronic acid catechol ester 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 palladium on activated charcoal sodium hydroxide 、 氢气 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 42.0h， 生成 hexakis-(3,3-dimethylbutyl)benzene
  参考文献：
  名称：

  六和八溴芳烃的六倍和八倍钯催化的交叉偶联反应。

  摘要：

  钯催化六溴代苯（20）与各种烯基硼酸酯和烯基锡酮的六重偶联分别提供了六烯基苯1，产率分别高达73％和16％至41％。在某些情况下，五烯基苯21被分离为主要产物（最高含量为75％）。还已经制备了一些在其六个臂中的每个臂中含有氧或硫原子的官能取代的六烯基苯衍生物（16％至24％的产率）。较少空间阻碍的2,3,6,7,10,11-六溴代三亚苯基（24）的六倍偶联以93％的收率得到了所需的六（3,3-二甲基-1-丁烯基）三亚苯基（25）。八溴萘（26）的首次成功的交叉偶联反应以21％的收率得到了八-（3,3-二甲基-1-丁烯基）萘（27）。晶体结构分析表明，根据取代基的性质，这六个臂与1a和1i一样全部位于中心苯环的同一侧，从而使它们成杯形分子，或者在1h和23中交替地位于中心平面的上方和下方。在27中， C-1,4,6,7的四个臂向下，其他的臂向上，反之亦然。催化氢化后，1 a产生89％的六（叔

  DOI：

  10.1002/chem.200400723
• 作为产物：
  描述：

  邻苯二酚 在 硼烷四氢呋喃络合物 、 bis(cyclohexanyl)borane 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 3.5h， 生成 (E)-3,3-dimethyl-1-butenylboronic acid catechol ester
  参考文献：
  名称：

  烯基从硼转移到硼制备(E)-1-烯基硼酸频哪醇酯

  摘要：

  研究了 (E)-1-烯基硼酸频哪醇酯 3 的两种合成路线。1-炔烃 I 与 1,3,2-苯并二恶硼烷（儿茶酚硼烷）的硼氢化反应是在 THF 中的 BH 3 与儿茶酚反应生成的，在 THF 中催化量的二环己基硼烷存在下，室温下进行，得到相应的 (E)-1-烯基硼酸儿茶酚酯 2. 用 2,3-二甲基-2,3-丁二醇 (频哪醇) 处理所得酯 2 容易得到所需产物 3，其对空气、水分和色谱不敏感，整体产量好到高。顺序反应是以一锅方式从THF中的BH 3 到3的高效途径。或者，用 4,4,5,5-四甲基-1,3 对 1 进行硼氢化，2-二氧硼烷（频哪醇硼烷）是在催化量的二环己基硼烷的存在下在室温下在纯净条件下获得的，以良好至极好的产率直接提供相应的产物 3。从充分利用频哪醇硼烷和不使用溶剂的角度来看，该路线非常有效且对环境无害，并且能够使用多种炔烃1，包括官能化的炔烃1，例如HCCCH 2 Cl和HCCCH

  DOI：

  10.1055/s-2004-829165

文献信息

• Rhodium-catalyzed asymmetric 1,4-addition of 2-alkenyl-1,3,2-benzodioxaboroles to α,β-unsaturated ketones
  作者：Yoshiaki Takaya、Masamichi Ogasawara、Tamio Hayashi

  DOI：10.1016/s0040-4039(98)01866-8

  日期：1998.11

  with catecholborane, with α,β-unsaturated ketones in the presence of catalyst and triethylamine in proceeded with high enantioselectivity at 100 °C to give high yields of optically active β-alkenyl ketones of over 90% ee. One pot synthesis of the 1,4-addition product is also successful in the rhodium-catalyzed asymmetric reaction by use of alkenylboranes generated in situ from alkyne and catecholborane

  在催化剂和三乙胺的存在下，炔烃与儿茶酚硼烷的硼氢化反应容易制得的2-烯基-1,3,2-苯并二恶杂硼酸酯与α，β-不饱和酮的反应在100°C下以高对映选择性进行ee超过90％ee的高光学活性β-烯基酮收率。通过使用从炔烃和儿茶酚硼烷原位生成的烯基硼烷，在铑催化的不对称反应中也成功完成了1,4-加成产物的一锅合成。
• Stereoselective Syntheses of Conjugated 1-Phenylthio-1,3-alkadienes and 1,3,5-Alkatrienes through the Palladium-Catalyzed Cross-Coupling Reaction of (<i>E</i>)- or (<i>Z</i>)-1-Alkenylboronates with (<i>E</i>)- or (<i>Z</i>)-2-Bromo-1-phenylthio-1-alkenes
  作者：Tatsuo Ishiyama、Norio Miyaura、Akira Suzuki

  DOI：10.1246/cl.1987.25

  日期：1987.1.5

  1-Phenylthio-1,3-alkadienes and 1,3,5-alkatrienes are obtained in excellent yields stereo- and regioselectively by the cross-coupling between 1-alkenyl or 1,3-alkadienyl-1,3,2-benzodioxaboroles and (E)- or (Z)-2-bromo-1-phenylthio-1-alkenes in the presence of a catalytic amount of Pd(PPh3)4. These sulfides are converted to the corresponding conjugated alkatrienes and tetraenes by the reaction with Grignard

  通过 1-链烯基或 1,3-链二烯基-1,3,2-苯并二氧杂环戊烷和(E)- 或 (Z)-2-bromo-1-phenylthio-1- 烯烃在催化量的 Pd(PPh3)4 存在下。这些硫化物在镍催化剂存在下通过与格氏试剂反应转化为相应的共轭烷三烯和四烯。
• Synthesis and reaction chemistry of boryliridium hydride complexes formed by oxidative addition of catecholborane to iridium(I): Lessons for metal-catalyzed hydroboration
  作者：Joseph S. Merola、Joseph R. Knorr

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2013.10.049

  日期：2014.1

  catalytic hydroboration was studied through the use of an iridium model complex. Oxidative addition of the B–H bond in (1,2-phenylenedioxy)borane (catecholborane) to (Me3P)3Ir(COE)(Cl) (COE = cyclooctene) produces mer-(Me3P)3Ir(Cl)(H)(BO2C6H4) (1). Compound 1 reacted with alkynes to form vinyliridium complexes and will catalyze the hydroboration of alkynes with (1,2-phenylenedioxy)borane. The mechanism

  通过使用铱模型配合物研究了催化硼氢化反应的机理。将（1,2-苯二氧基）硼烷（儿茶酚硼烷）中的B–H键氧化加成（Me 3 P）3 Ir（COE）（Cl）（COE =环辛烯）可生成mer-（Me 3 P）3 Ir（ Cl）（H）（BO 2 C 6 H 4）（1）。化合物1与炔烃反应形成乙烯基铱配合物，并催化炔烃与（1,2-苯二甲氧基）硼烷的硼氢化反应。乙炔与儿茶酚硼烷催化氢硼化的机理包括：将B–H键氧化加到铱中心，然后进行氯离解和乙炔配位，迁移插入Ir–H键以形成金属-乙烯基络合物，以及最后还原消除以产生反烷基乙烯基硼酸酯。 在1与二甲基乙炔二羧酸酯的反应中生成了稳定的金属-乙烯基络合物，并在溶液中显示出两种异构体，其中一种表现出通量行为。单晶X射线衍射阐明了单一的固态结构，但是通过NMR光谱和DFT计算研究了溶液中异构体的结构和通量性质。
• Palladium-Catalyzed Sixfold Alkenylation of Hexabromobenzene: An Interesting Case of Self-Organization
  作者：Peter Prinz、Annegret Lansky、Burkhard Knieriem、Armin de Meijere、Thomas Haumann、Roland Boese、Matthias Noltemeyer

  DOI：10.1002/anie.199712891

  日期：1997.7.4
• Hydroboration. XXXIX. 1,3,2-Benzodioxaborole (catecholborane) as a new hydroboration reagent for alkenes and alkynes. General synthesis of alkane- and alkeneboronic acids and esters via hydroboration. Directive effects in the hydroboration of alkenes and alkynes with catecholborane
  作者：Herbert C. Brown、S. K. Gupta

  DOI：10.1021/ja00851a038

  日期：1975.9