2,4,6,7-Tetratert-butyl-1,3,5,8-tetraphosphabicyclo[2.2.2]octa-2,5,7-triene | 161689-77-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机磷化合物 - 有机膦及其衍生物
• 英文名称: 2,4,6,7-Tetratert-butyl-1,3,5,8-tetraphosphabicyclo[2.2.2]octa-2,5,7-triene
• CAS: 161689-77-6
• 化学式: C₂₀H₃₆P₄
• 分子量: 400.401
• InChiKey: XLXDCUHEYRHBTF-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  112-114 °C

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.85
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,4,6,7-Tetratert-butyl-1,3,5,8-tetraphosphabicyclo[2.2.2]octa-2,5,7-triene 以 氘代苯 为溶剂， 生成 2,3,4,4b-Tetra-tert-butyl-1,2a,2b,4a-tetraphospha-cyclopropa[cd]pentalene
  参考文献：
  名称：

  有机磷化合物，119.磷炔环四聚物系统-合成，化合价异构化和反应†

  摘要：

  与它们的全碳类似物相反，磷炔环寡聚物仅在几年前才可以使用。在cyclotetramers的化学一个里程碑是tetraphosphacubane的合成和结构表征5，如叔butylphosphaacetylene（的热解产物而获得1）。从那时起，已经完成了11个环四聚体的构建，涵盖了7个不同的框架（AG）。由于使用动力学稳定的磷炔烃作为起始原料，所有已知的环四聚体均带有空间上需要的取代基（叔丁基，叔戊基，1-金刚烷基）。环四聚不仅可以通过1的热分解来实现，也可以通过替代和选择性途径，例如过渡金属介导的，路易斯酸和碱诱导的过程，以及通过环加成至磷炔烃环三聚体。有趣的是，这些四聚体可通过各种化合价异构化而相互转化。热和光化学诱导的重排的结果与对母体化合物进行的MO计算非常吻合。磷炔环四聚物表现出高度有趣的反应性和其他特殊特征。一个杰出的例子是四磷杂环戊二烯5，由于其独特的键合排列，其显示出不同寻常的结构和光谱特性。

  DOI：

  10.1002/cber.19971300703
• 作为产物：
  描述：

  2,2-二甲基丙基次基膦 在 六氯乙烷 、 (η(8)-cyclooctatetraene)Hf(η(4)-butadiene) 作用下， 生成 2,4,6,7-Tetratert-butyl-1,3,5,8-tetraphosphabicyclo[2.2.2]octa-2,5,7-triene
  参考文献：
  名称：

  Binger, Paul; Leininger, Stefan; Stannek, Joerg, Angewandte Chemie, 1995, vol. 107, # 20, p. 2411 - 2414

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Differing reactivities of PCMe and PCBu^ttowards a triphosphabenzene and a tetraphosphabarrelene: synthesis of new phosphaalkyne pentamers (P₅C₅Me_nBu^t_5−n, n = 0, 1 or 2)
  作者：Cameron Jones、Christian Schulten、Andreas Stasch

  DOI：10.1039/b618515k

  日期：——

  The reaction of excess PCMe with the triphosphabenzene, 1,3,5-P3C3But3, yields a phosphaalkyne pentamer, P5C5Me2But3, which displays a pentaphosphaisolumibullvalene core structure. Its treatment with [W(CO)5(THF)] gives a complex of this cage, [W(CO)5}2(µ-η1:η1-P5C5Me2But3)], which has been structurally characterised. In contrast, the previously reported reaction of PCBut with 1,3,5-P3C3But3, affords, in addition to the known tetraphosphabarrelene, 1,3,5,7-P4C4But4, a new phosphaalkyne pentamer (P5C5But5), which has a partially unsaturated “open cage” core. Although PCBut does not react with 1,3,5,7-P4C4But4, the reaction of PCMe with the tetraphosphabarrelene is shown to give a mixture of products. Treatment of these with [W(CO)5(THF)] leads to the isolation of the tungsten carbonyl complex, [W(CO)5}W(CO)4}(µ-η1:η4-P5C5MeBut4)], which has been structurally characterised. This study suggests that PCMe has a significantly greater reactivity towards cycloadditions than its bulkier counterpart, PCBut.

  过量的 PCMe 与三磷苯（1,3,5-P3C3But3）反应生成磷炔五聚体 P5C5Me2But3，它显示出五磷aisolumibullvalene 核心结构。用 [W(CO)5(THF)]对其进行处理后，得到了这种笼状结构的复合物 [W(CO)5}2(µ-δ-1:δ-1-P5C5Me2But3)]，并对其进行了结构表征。与此相反，之前报道的 PCBut 与 1,3,5-P3C3But3 的反应，除了生成已知的四磷杂环戊烯 1,3,5,7-P4C4But4 外，还生成了一种新的磷杂环戊烯（P5C5But5），它具有一个部分不饱和的 "开笼 "核心。虽然 PCBut 不会与 1,3,5,7-P4C4But4 发生反应，但 PCMe 与四磷杂烯烃的反应却会产生一种混合物。用 [W(CO)5(THF)]处理这些产物后，分离出了钨羰基复合物 [W(CO)5}W(CO)4}(µ-δ-1:δ-4-P5C5MeBut4)]，并对其进行了结构表征。这项研究表明，PCMe 的环加成反应活性明显高于其体积更大的对应物 PCBut。
• Binger, Paul; Glaser, Gerald; Gabor, Barbara, Angewandte Chemie, 1995, vol. 107, # 1, p. 114 - 116
  作者：Binger, Paul、Glaser, Gerald、Gabor, Barbara、Mynott, Richard

  DOI：——

  日期：——
• Binger, Paul; Leininger, Stefan; Stannek, Joerg, Angewandte Chemie, 1995, vol. 107, # 20, p. 2411 - 2414
  作者：Binger, Paul、Leininger, Stefan、Stannek, Joerg、Gabor, Barbara、Mynott, Richard、et al.

  DOI：——

  日期：——
• Organophosphorus Compounds, 119. The Phosphaalkyne Cyclotetramer System — Syntheses, Valence Isomerizations, and Reactions
  作者：Andreas Mack、Manfred Regitz

  DOI：10.1002/cber.19971300703

  日期：1997.7

  Interestingly, these tetramers can be interconverted by various valence isomerizations. The results of thermal and photochemically-induced rearrangements are in good agreement with MO calculations carried out for the parent compounds. Phosphaalkyne cyclotetramers exhibit a highly interesting reactivity and other peculiar features. One outstanding example is the tetraphosphacubane 5, which shows unusual

  与它们的全碳类似物相反，磷炔环寡聚物仅在几年前才可以使用。在cyclotetramers的化学一个里程碑是tetraphosphacubane的合成和结构表征5，如叔butylphosphaacetylene（的热解产物而获得1）。从那时起，已经完成了11个环四聚体的构建，涵盖了7个不同的框架（AG）。由于使用动力学稳定的磷炔烃作为起始原料，所有已知的环四聚体均带有空间上需要的取代基（叔丁基，叔戊基，1-金刚烷基）。环四聚不仅可以通过1的热分解来实现，也可以通过替代和选择性途径，例如过渡金属介导的，路易斯酸和碱诱导的过程，以及通过环加成至磷炔烃环三聚体。有趣的是，这些四聚体可通过各种化合价异构化而相互转化。热和光化学诱导的重排的结果与对母体化合物进行的MO计算非常吻合。磷炔环四聚物表现出高度有趣的反应性和其他特殊特征。一个杰出的例子是四磷杂环戊二烯5，由于其独特的键合排列，其显示出不同寻常的结构和光谱特性。
• eta8-Cyclooctatetraene Metal Complexes, A New Class of Templates for Phosphaalkyne Cyclooligomerizations
  作者：Paul Binger、Gerald Glaser、Jörg Stannek、Stefan Leininger

  DOI：10.1080/10426509608046220

  日期：1996.2.1