(Xantphos)Pd(Ph)I | 913653-93-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (Xantphos)Pd(Ph)I
• 英文别名: benzene;(5-diphenylphosphanyl-9,9-dimethylxanthen-4-yl)-diphenylphosphane;palladium(2+);iodide
• CAS: 913653-93-7
• 化学式: C₄₅H₃₇IOP₂Pd
• 分子量: 889.06
• InChiKey: NOMAUKYWHLPNMF-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  10.0
• 重原子数：
  50
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  8.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.07
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (Xantphos)Pd(Ph)I 、 C13取代的一氧化碳 以 氘代氯仿 为溶剂， 反应 0.13h， 生成
  参考文献：
  名称：

  Efficient ¹¹C-Carbonylation of Isolated Aryl Palladium Complexes for PET: Application to Challenging Radiopharmaceutical Synthesis

  摘要：

  We describe the successful implementation of palladium-aryl oxidative addition complexes as stoichiometric reagents in carbonylation reactions with (CO)-C-11 to produce structurally challenging, pharmaceutically relevant compounds. This method enables the first C-11-carbonyl labeling of an approved PET tracer, [C-11]raclopride, for the dopamine D2/D3 receptor by carbonylation with excellent radiochemical purity and yield. Two other molecules, [C-11]olaparib and [C-11]JNJ 31020028, were efficiently labeled in this manner. The technique distinguishes itself from existing methods by the markedly improved purity profiles of the tracer molecules produced and provides access to complex structures in synthetically useful yields, hereby offering a viable alternative to other C-11-labeling strategies.

  DOI：

  10.1021/ja511441u
• 作为产物：
  描述：

  苯甲酰氯 在 tris-(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) 、 4,5-双二苯基膦-9,9-二甲基氧杂蒽 作用下， 以 甲苯 、 苯 为溶剂， 反应 22.0h， 生成 (Xantphos)Pd(Ph)I
  参考文献：
  名称：

  通过配体辅助卤化物交换实现芳基羧酸的钯催化脱羰碘化

  摘要：

  我们报道了一种高效且广泛适用的钯催化碘化方法，通过原位活化酰基氯并形成鏻盐，对廉价且丰富的芳基和乙烯基羧酸进行碘化。使用 1-碘丁烷作为碘化物源，与碱和脱氧氯化试剂结合使用，可以在 Pd/Xantphos 催化下获得各种芳基和乙烯基碘化物，包括复杂的药物样支架。化学计量实验和动力学分析表明了一种独特的机制，涉及 C−P 还原消除以形成 Xantphos 氯化鏻，随后通过外球亲核取代引发不寻常的卤素交换。

  DOI：

  10.1002/anie.202103269
• 作为试剂：
  描述：

  氟里昂-22 、 4-联苯硼酸 在 (Xantphos)Pd(Ph)I 、 potassium carbonate 、 对苯二酚 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 以30%的产率得到4-(difluoromethyl)-1,1'-biphenyl
  参考文献：
  名称：

  钯催化氯二氟甲烷触发的二氟甲基化芳烃的形成

  摘要：

  二氟甲基化的芳族化合物在制药，农用化学品和材料中的重要性日益增加。氯二氟甲烷（ClCF 2 H）是一种廉价，丰富且广泛使用的工业原料，是理想且最直接的二氟甲基化试剂，但尚未见到将ClCF 2 H中的二氟甲基（CF 2 H）引入芳族化合物的报道。在这里，我们描述了偶联ClCF 2的直接钯催化的二氟甲基化方法H与芳基硼酸和酯生成高效二氟甲基化的芳烃。该反应表现出非常广泛的底物范围，包括杂芳基硼酸，并且被用于一系列药物和生物活性化合物的二氟甲基化。初步的机理研究表明，该反应涉及钯二氟卡宾中间体。尽管已经制备了许多金属-二氟卡宾配合物，但涉及金属-二氟卡宾配合物的二氟甲基化或二氟甲基化化合物的催化合成并未受到太大关注。因此，这一新反应也为理解金属-二氟卡宾络合物催化的反应打开了大门。

  DOI：

  10.1038/nchem.2746

文献信息

• Asymmetric Aminomethylative Etherification of Conjugated Dienes with Aliphatic Alcohols Facilitated by Hydrogen Bonding
  作者：Rui Chang、Shoule Cai、Guoqing Yang、Xuyang Yan、Hanmin Huang

  DOI：10.1021/jacs.1c06144

  日期：2021.8.18

  additive-free, palladium-catalyzed asymmetric aminomethylative etherification of conjugated dienes that enables the efficient, asymmetric O-allylation of primary and secondary aliphatic alcohols as well as water. Mechanism studies revealed that the hydrogen-bonding interaction between the alcohol and the in situ introduced aminomethyl moiety is critical to facilitate the nucleophilic addition of the alcohol

  烯丙基 C-O 键与脂肪族伯醇或仲醇的不对称结构仍然是 Pd 催化烯丙基化化学中的一个重大挑战。在这里，我们报告了无添加剂、钯催化的共轭二烯不对称氨基甲基化醚化的开发，该方法能够有效地实现伯、仲脂肪醇和水的不对称O烯丙基化。机理研究表明，醇与原位的氢键相互作用引入的氨基甲基部分对于促进醇与 π-烯丙基钯物质的亲核加成至关重要，这开辟了使用脂肪醇和水作为亲核底物的可能性。该反应耐受广泛的官能团，并显示出显着的区域选择性和一致的高对映选择性，这为从简单的起始材料制备光学纯的 1,3-氨基醚和 1,3-氨基醇提供了一种直接和快速的方法。
• Synthesis of Acylphosphonates by a Palladium-Catalyzed Phosphonocarbonylation Reaction of Aryl Iodides with Phosphites
  作者：Yusuke Masuda、Naoki Ishida、Masahiro Murakami

  DOI：10.1002/asia.201403260

  日期：2015.2

  Acylphosphonates are conveniently synthesized from aryl iodides by a palladium‐catalyzed reaction with dialkyl phosphites under an atmospheric pressure of carbon monoxide. The reaction demonstrates the first example of the use of phosphorus nucleophiles in related metal‐catalyzed carbonylation reactions.

  在一氧化碳的大气压下，通过钯催化与亚磷酸二烷基酯的反应，可以由芳基碘化物方便地合成酰基膦酸酯。该反应证明了在相关的金属催化的羰基化反应中使用磷亲核试剂的第一个例子。
• Highly regio- and stereoselective palladium-catalyzed allene bifunctionalization cascade via π-allyl intermediate
  作者：Tao Bai、Yanhui Yang、Trevor Janes、Datong Song、Zhiqiang Guo

  DOI：10.1016/j.tet.2017.08.021

  日期：2017.9

  CO or CN bonds in one pot with excellent regio- and stereoselectivity. Carboxylic acids, amides, and hydroxide are all suitable nucleophiles. Organoboronic acid acts as hydroxide transfer reagent. An intermediate π-allyl palladium complex was isolated, which yields improved catalytic performance as well as evidence of the origin of stereoselectivity. A derivatization study emphasizes the utility of the

  我们报道了钯催化的异戊二烯双官能化反应，该反应在一个罐中形成C C以及C O或C N键，具有出色的区域选择性和立体选择性。羧酸，酰胺和氢氧化物都是合适的亲核试剂。有机硼酸充当氢氧化物转移试剂。分离了中间的π-烯丙基钯配合物，其产生了改进的催化性能以及立体选择性的起源的证据。衍生化研究强调功能化烯丙基产品的实用性。
• Divergent Reactivity of Stannane and Silane in the Trifluoromethylation of Pd ^II : Cyclic Transition State versus Difluorocarbene Release
  作者：Maoping Pu、Italo A. Sanhueza、Erdem Senol、Franziska Schoenebeck

  DOI：10.1002/anie.201808229

  日期：2018.11.12

  unrecognized transmetalation mechanism with the widely employed R3SiCF3 reagent, explaining its unique activity in metal‐catalyzed trifluoromethylations. While the stannane reacts via a cyclic, 4‐membered transition state, the silane undergoes a fundamentally different pathway and releases a difluorocarbene in the transmetalation event. Molecular dynamics studies clearly reinforced the liberation of a free CF2

  重金属化是交叉偶联反应中的关键基本步骤。然而，其机理和过渡态几何形状的精确性质常常难以捉摸。该报告公开了我们对[Pd II ] -F配合物与硅烷和锡烷基三氟甲基化剂R 3 SiCF 3和R 3 SnCF 3的金属转移的研究。发现了不同的反应性，其中锡烷显示出选择性的R-基团转移，而硅烷显示了选择性的CF 3-基团转移。使用组合的实验和计算方法，我们发现了R 3 SiCF 3被广泛采用的迄今无法识别的重金属化机理试剂，解释了其在金属催化的三氟甲基化反应中的独特活性。锡烷通过环状的四元过渡态反应时，硅烷经历了根本不同的途径，并在重金属化事件中释放出二氟卡宾。分子动力学研究清楚地增强了游离CF 2卡宾的释放，其与[Pd II ] -F反应最终生成[Pd II ] -CF 3。
• Chemoselective Pd‐Catalyzed C‐TeCF ₃ Coupling of Aryl Iodides
  作者：Theresa Sperger、Sinem Guven、Franziska Schoenebeck

  DOI：10.1002/anie.201810950

  日期：2018.12.17

  no direct synthetic method exists for its incorporation into aromatic scaffolds. This report features the first direct catalytic method for the formation of C(sp2)−TeCF3 bonds. The method relies on a Pd/Xantphos catalytic system and allows for the trifluoromethyltellurolation of aryl iodides. Our computational and experimental mechanistic analyses shed light on the privileged activity of Xantphos in

  尽管TeCF 3部分在一系列应用中具有令人鼓舞的特性和潜力，但尚无直接合成方法将其掺入芳族支架中。该报告的特点是形成C（sp 2）-TeCF 3键的第一种直接催化方法。该方法依赖于Pd / Xantphos催化体系，并允许芳基碘化物的三氟甲基碲酸化。我们的计算和实验机制分析揭示了Xantphos在此转换中的特权活动。