4-methanesulfinylbenzonitrile

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4-methanesulfinylbenzonitrile
• 英文别名: 4-(methylsulfinyl)benzonitrile；4-cyanophenyl methyl sulfoxide；p-cyanophenyl methyl sulfoxide；4-methylsulfinylbenzonitrile
• 化学式: C₈H₇NOS
• 分子量: 165.216
• InChiKey: ZKFYBOCMRDEHJS-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.8
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.12
• 拓扑面积：
  60.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-methanesulfinylbenzonitrile 在 MoO₂Cl₂(dmf)₂ 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 0.17h， 以92%的产率得到对甲硫基苯甲腈
  参考文献：
  名称：

  使用3-巯基丙基官能化硅胶（MPS）的实用且化学选择性的Mo催化的亚砜还原方案†

  摘要：

  描述了使用巯基丙基官能化的硅胶作为还原剂的便利的亚砜脱氧方法。这种基于异质试剂的新方案显示了广泛的范围和对可还原官能团的耐受性，并且从实验的角度出发，通过简化硫化物的分离到简单的过滤，增强了先前的方法。

  DOI：

  10.1039/c6ra03106d
• 作为产物：
  描述：

  对甲硫基苯甲腈 在 亚碘酰苯 、 VO(4-bromo-2-[(2,6-diisopropylphenylimino)methyl]phenol(-H))₂ 作用下， 反应 2.5h， 以90%的产率得到4-methanesulfinylbenzonitrile
  参考文献：
  名称：

  含 N、O 供体的 VO (IV) 配合物的合成、结构、光谱、电化学和催化性能

  摘要：

  摘要 通式 M (X-DPMP) 2 [其中, (M = VO IV ), DPMP = 2-[(2,6-二异丙基-苯基亚氨基)-甲基]-苯酚和 X = Br, BrCl, Ph ] 已通过 IR、电子、ESR 光谱、磁性和循环伏安法测量合成和表征。新合成的席夫碱在其复合物中充当一元双齿配体。光谱数据表明配体通过酚氧和偶氮甲碱氮原子配位。发现观察到的参数、超精细分裂常数 (A) 和朗德分裂能 (g) 与通常观察到的具有方形金字塔几何形状的氧钒配合物的值非常一致。VO (IV) 配合物的循环伏安氧化还原电位表明乙腈中存在不可逆对。钒配合物被筛选用于硫化物氧化研究，发现 VO (C 19 H 21 BrON) 2 或 [VO (Br-DPMP) 2 ] 是用 PhIO 末端氧化剂将各种硫化物氧化成亚砜的有效催化剂。芳基硫化物和烷基硫化物都被选择并转化为亚砜，产率非常好。

  DOI：

  10.1016/j.molstruc.2014.06.086

文献信息

• Synthesis of Sulfoxides by the Hydrogen Peroxide Induced Oxidation of Sulfides Catalyzed by Iron Tetrakis(pentafluorophenyl)porphyrin:  Scope and Chemoselectivity
  作者：Enrico Baciocchi、Maria Francesca Gerini、Andrea Lapi

  DOI：10.1021/jo049879h

  日期：2004.5.1

  The oxidation of sulfides with H2O2 catalyzed by iron tetrakis(pentafluorophenyl)porphyrin in EtOH is an efficient and chemoselective process. With a catalyst concentration 0.03−0.09% of that of the substrate, sulfoxides are obtained with yields generally around 90−95% of isolated product. With vinyl and allyl sulfides, no epoxidation is observed. With a catalyst concentration between 0.09% and 0.25%

  四（五氟苯基）卟啉铁在EtOH中催化的H 2 O 2氧化硫化物是一种有效的化学选择过程。在催化剂浓度为底物浓度的0.03-0.09％的情况下，获得的亚砜的收率通常约为分离产物的90-95％。对于乙烯基和烯丙基硫化物，未观察到环氧化。催化剂浓度为底物浓度的0.09％至0.25％，可以以几乎定量的产率获得砜，并且在亚砜的合成中观察到相同的高化学选择性。
• A highly efficient reusable homogeneous copper catalyst for the selective aerobic oxygenation sulfides to sulfoxides
  作者：Cheng Ren、Runxing Fang、Xiaochun Yu、Shun Wang

  DOI：10.1016/j.tetlet.2018.01.066

  日期：2018.3

  catalysis of oxidation of sulfides to sulfoxides using molecular oxygen as the oxidant. The reaction proceeds under mild conditions in the presence of a catalytic amount of TEMPO. Importantly, the catalysts could be conveniently recovered and reused. And this methodology was proved to be applicable for the transformation of various aromatic and aliphatic sulfides into the corresponding sulfoxides with high

  现成的铜对于使用分子氧作为氧化剂的硫化物氧化为亚砜的均相催化，显示出高效的活性和很高的选择性。反应在温和条件下在催化量的TEMPO存在下进行。重要的是，催化剂可以方便地回收和再利用。事实证明，该方法适用于以高转化率和高选择性将各种芳族和脂族硫化物转化为相应的亚砜。
• Catalytic oxidative conversion of alcohols, aldehydes and amines into nitriles using KI/I2–TBHP system
  作者：K. Rajender Reddy、C. Uma Maheswari、M. Venkateshwar、S. Prashanthi、M. Lakshmi Kantam

  DOI：10.1016/j.tetlet.2009.02.057

  日期：2009.5

  The oxidative conversion of alcohols, aldehydes and amines to give corresponding nitriles in excellent yields was easily achieved by the catalytic amount of KI or I2 in combination with TBHP as an external oxidant. This non-transition metal catalyst is cost effective and provides easy work-up and separation of the product.

  通过催化量的KI或I 2结合TBHP作为外部氧化剂，可以轻松实现醇，醛和胺的氧化转化，从而以优异的收率得到相应的腈。这种非过渡金属催化剂具有成本效益，并易于处理和分离产物。
• Bidentate Nitrogen-Ligated I(V) Reagents, Bi(<i>N</i>)-HVIs: Preparation, Stability, Structure, and Reactivity
  作者：Xiao Xiao、Jessica M. Roth、Nathaniel S. Greenwood、Maria K. Velopolcek、Jordan Aguirre、Mona Jalali、Alireza Ariafard、Sarah E. Wengryniuk

  DOI：10.1021/acs.joc.1c00375

  日期：2021.5.7

  class of I(V) reagents, Bi(N)-HVIs, possessing datively bound bidentate nitrogen ligands on the iodine center. Bi(N)-HVIs display favorable safety profiles, improved solubility, and comparable to superior oxidative reactivity relative to common I(V) reagents. The highly modular synthesis and in situ generation of Bi(N)-HVIs provides a novel and convenient screening platform for I(V) reagent and reaction

  高价碘 (V) 试剂是一类强效有机氧化剂。虽然 I(V) 化合物戴斯-马丁高碘烷和 IBX 的使用很广泛，但此类试剂长期以来一直受到溶解度和稳定性问题的困扰。人们为衍生这些支架以调节反应性和物理性质做出了广泛的努力，但仍然存在相当大的创新空间。在此，我们描述了一种新兴的 I(V) 试剂 Bi(N)-HVI 的制备、热稳定性、优化的几何结构和合成实用性，Bi( N )-HVI 在碘中心上具有配位结合的二齿氮配体。 Bi( N )-HVI 表现出良好的安全性、更高的溶解度，并且相对于常见的 I(V) 试剂具有优异的氧化反应性。 Bi( N )-HVI的高度模块化合成和原位生成为I(V)试剂和反应开发提供了新颖且便捷的筛选平台。
• Modulation of photochemical oxidation of thioethers to sulfoxides or sulfones using an aromatic ketone as the photocatalyst
  作者：Bin Zhao、Gerald B. Hammond、Bo Xu

  DOI：10.1016/j.tetlet.2021.153376

  日期：2021.10

  We have developed an eco-friendly and chemo-selective photocatalytic synthesis of sulfoxides or sulfones via oxidation of sulfides (thioethers) at ambient temperature using air or O2 as the oxidant. An inexpensive thioxanthone was used as the photocatalyst. Our method offers excellent chemical yields and good functional group tolerance. The hydrogen bonding between hexafluoro-2-propanol (HFIP) and

  我们开发了一种环保且化学选择性的光催化合成亚砜或砜，通过在环境温度下使用空气或 O 2作为氧化剂氧化硫化物（硫醚）。廉价的噻吨酮被用作光催化剂。我们的方法提供了出色的化学产率和良好的官能团耐受性。六氟-2-丙醇 (HFIP) 和亚砜之间的氢键可能在最大限度地减少亚砜的过度氧化方面发挥重要作用。