3,3-Bis(methylthio)-2-methyl-1-phenyl-2-propen-1-one | 61541-58-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 3,3-Bis(methylthio)-2-methyl-1-phenyl-2-propen-1-one
• 英文别名: 2-methyl-3,3-bis(methylthio)-1-phenylprop-2-en-1-one；2-Propen-1-one, 2-methyl-3,3-bis(methylthio)-1-phenyl-；2-methyl-3,3-bis(methylsulfanyl)-1-phenylprop-2-en-1-one
• CAS: 61541-58-0
• 化学式: C₁₂H₁₄OS₂
• 分子量: 238.375
• InChiKey: CFFUICIYCMHGJH-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  168-170 °C(Press: 13 Torr)
• 密度：
  1.145±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  67.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,3-Bis(methylthio)-2-methyl-1-phenyl-2-propen-1-one 在 dichloro(N,N,N’,N‘-tetramethylethylenediamine)zinc 、 锌 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 16.0h， 以82%的产率得到异丁酰苯
  参考文献：
  名称：

  在乙醇中用Zn / ZnCl 2 -TMEDA逐步控制还原α-氧杂环丁烯二硫缩醛

  摘要：

  在控制的反应条件下，在回流的乙醇中，α-氧杂环丁烯二硫缩醛1与Zn / ZnCl 2 -TMEDA发生高度选择性的共轭还原，依次生成β-甲基硫代亚甲基酮6，β-甲基硫代酮7和完全脱硫的α-甲基酮8。 。

  DOI：

  10.1016/0040-4020(96)00139-1
• 作为产物：
  描述：

  过氧化苯甲酸叔丁酯 、 3,3-双甲基磺酰基-1-苯丙酮 在 iron(III) chloride 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 20.0h， 以70%的产率得到3,3-Bis(methylthio)-2-methyl-1-phenyl-2-propen-1-one
  参考文献：
  名称：

  一种α-甲基烯酮及其合成方法

  摘要：

  本发明公开了一种α‑甲基烯酮的合成方法。以易制备、具有结构多样性和多反应中心的3,3‑二烷硫基‑2‑丙烯‑1‑酮和有机过氧化物为原料，一步实现烯酮α位的甲基化，所得α‑甲基烯酮能够进一步转化生成功能化产物。该方法原料易得、操作简便，合成反应条件温和、反应效率高，其官能团具有多样性。

  公开号：

  CN108610271B

文献信息

• On the synthesis of α-di-(methylmercapto)-methylene derivatives of symmetrical ketones
  作者：O. Arjona、J.A. Cereceda、M.L. Quiroga

  DOI：10.1016/0040-4020(80)80104-9

  日期：1980.1

  The generation of synthetic intermediates α-di-(methylmercapto)-methylene ketones 1 has been optimized. Selection of the best base/solvent system for quantitative formation of 1 is justified.

  合成中间体α-二-（甲基巯基）-亚甲基酮1的生成已得到优化。选择最佳的碱/溶剂体系以定量形成1是合理的。
• Iron-Mediated Oxidative C-H Alkylation of <i>S,S</i> -Functionalized Internal Olefins <i>via</i> C(<i>sp</i> ² )-H/C(<i>sp</i> ³ )-H Cross-Coupling
  作者：Quannan Wang、Jiang Lou、Ping Wu、Kaikai Wu、Zhengkun Yu

  DOI：10.1002/adsc.201700654

  日期：2017.9.4

  Mediated by a catalytic amount of FeCl3, the C–H alkylation of S,S‐functionalized internal olefins, i.e., α‐oxo ketene dithioacetals and their analogues, was efficiently achieved using simple ethers and toluene derivatives as the coupling partners, di‐tert‐butyl peroxide (DTBP) as the oxidant, and DABCO⋅6 H2O as the additive. The alkylthio functionality is essential for the internal olefinic C–H bond

  在催化量的FeCl 3的介导下，使用简单的醚和甲苯衍生物作为偶联伙伴，有效地实现了S，S官能化内烯烃（即α-氧代酮烯二硫缩醛及其类似物）的C–H烷基化。叔丁基过氧化物（DTBP）作为氧化剂，和DABCO⋅6ħ 2 O作为添加剂。烷硫基官能团对于内部烯烃C–H键与邻邻C（sp 3）进行这样的烷基化反应至关重要醚的-H键和甲苯衍生物的苄基CH键。由此合成了四取代的烯烃，并将其进一步转化为高度取代的吡唑和异恶唑。研究了通过使母体烯烃的C = C键与二烷硫基和吸电子官能团极化来激活内部烯烃C-H键的策略。机理研究表明，C（sp 2）–H / C（sp 3）–H交叉偶联反应具有自由基途径。本方案提供了四取代烯烃的简便途径。
• Synthetic studies on KF-alumina-catalysed reaction of substituted and unsubstituted aryl-oxoketene dithioacetals and 1H-pyrazone-5(4H)-one: a convenient synthesis of pyrazolo[3,4-b]pyridine and pyrazolo[1,5-a]pyrimidine
  作者：Pushpak Mizar、Bekington Myrboh

  DOI：10.1016/j.tetlet.2009.04.020

  日期：2009.6

  The procedures described herein provide a facile method for the synthesis of pyrazolo[3,4-b]pyridine and pyrazolo[1,5-a]pyrimidine by reacting N-substituted or unsubstituted-pyrazol-5(4H)-one, aryl-oxoketene dithioacetals and alkyl amide. The products were obtained in moderate to good yield. The effects of the solvents and substitution have also been described.

  本文所述的方法提供了通过使N-取代的或未取代的吡唑-5（4H）-一个芳基反应来合成吡唑并[3,4- b ]吡啶和吡唑并[1,5- a ]嘧啶的简便方法。-氧杂环丁烯二硫缩醛和烷基酰胺。以中等至良好的产率获得产物。还描述了溶剂和取代的作用。
• α-Oxoketene Dithioacetals Mediated Benzoannelation of Aromatic Heterocycles: an Efficient Regiocontrolled Synthesis of Highly Substituted and Polycyclic Benzo[b]thiophenes
  作者：J.R. Suresh、Okram Barun、H. Ila、H. Junjappa

  DOI：10.1016/s0040-4020(00)00722-5

  日期：2000.10

  An efficient regiocontrolled synthesis of highly substituted and complex polycyclic benzo[b]thiophenes has been developed via our benzoannelation strategy involving conjugate addition–displacement on a variety of α-oxoketene dithioacetals by carbanions derived from 2- and 3-cyanomethylthiophenes followed by acid induced cyclization of the resulting conjugate adducts.

  通过我们的苯甲酰化策略，开发了一种高效的区域控制的合成方法，该方法可控制区域取代基和复杂的多环苯并[ b ]噻吩，包括通过2-和3-氰基甲基噻吩的碳负离子在各种α-氧杂环丁烯二硫缩醛上进行共轭加成-置换，然后进行酸诱导的环化反应生成的共轭加合物。
• Attempted Simmons-Smith reaction on α-oxoketene dithioacetals: A new general route to 3,4-substituted and annelated thiophenes
  作者：Laxminarayan Bhat、Abraham Thomas、Hiriyakkanavar Ila、Hiriyakkanavar Junjappa

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)88342-3

  日期：1992.11

  A new general synthesis of 3- and 3,4-substituted 4a–q, 3,4-annelated 7a–d and condensed tricyclic 9a–e thiophenes has been developed through Simmons-Smith reaction on the respective α-oxoketene dithioacetals. Extension of the reaction to α-cinnamoylketene dithioacetals 10a–e and its higher enyl analogs 13a–d, 15a–c gave the corresponding 3-styryl 11a–e and 3-di- and trienyl 14a–d, 16a–c thiophenes

  通过Simmons-Smith反应在相应的α-氧杂环丁烯二硫缩醛上开发了3和3,4-取代的4a-q，3,4-退火的7a-d和稠合的三环9a-e噻吩的新的一般合成物。将反应扩展至α-肉桂酰基烯酮二硫缩醛10a-e及其高级烯基类似物13a-d，15a-c，可得到相应的3-苯乙烯基11a-e和3-二-和三烯基14a-d，16a-c噻吩区域选择性方式。已经提出了一种可能的机制，该机制涉及通过二价硫上的类胡萝卜素亚甲基插入而形成的基分子的不寻常的分子内羟醛缩合。