2-tert-butyl-4,6-diphenylaniline | 173282-40-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-tert-butyl-4,6-diphenylaniline
• 英文别名: 6-tert-butyl-2,4-diphenylaniline；2,4-diphenyl-6-tert-butylaniline；5'-(tert-butyl)-[1,1':3',1''-terphenyl]-4'-amine；5′-(tert-butyl)-[1,1′:3′,1′′-terphenyl]-4′-amine；5'-Tert-butyl-(1,1',3',1'')terphenyl-4'-ylamine
• CAS: 173282-40-1
• 化学式: C₂₂H₂₃N
• 分子量: 301.431
• InChiKey: FIHMYVZXXHDELT-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.2
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.18
• 拓扑面积：
  26
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-tert-butyl-4,6-diphenylaniline 在 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.5h， 以72%的产率得到2,4-diphenyl-6-tert-butylnitrosobenzene
  参考文献：
  名称：

  首先分离单体N-烷氧基芳基亚胺基及其化学和磁性。

  摘要：

  本报告介绍了单体N-烷氧基芳基亚胺的首次分离及其化学和磁性。2,4-二芳基-6-叔丁基苯胺，2,6-二芳基-4-叔丁基苯胺或2,4,6-三芳基苯胺的相应氨基酰胺与过氧苯甲酸叔丁酯在-78度下反应C产生非常持久的N-叔丁氧基-2,4-二芳基-6-叔丁基苯基氨基（1），N-叔丁氧基-2,6-二芳基-4-叔丁基苯基氨基（2）和N-叔丁基分别以单体形式分离出-丁氧基-2,4,6-三芳基苯基氨基（3），产率为17-25％。制备的所有自由基均对氧不敏感且热非常稳定。对两个自由基进行了X射线晶体学分析，结果表明N和O原子与苯胺基苯环共面。1-3的ESR光谱给出a（N）＝ 0.984-1。05和a（H）（苯胺基间）= 0.158-0.170 mT（g = 2.0041-2.0043），表明未配对的电子主要存在于氮和苯胺基苯环上。对1和3的磁化率测量表明，一个自由基显示出弱的铁磁相互作用，并且根据居里-魏斯定律进行的分析得出，θ为0

  DOI：

  10.1021/jo0106288
• 作为产物：
  描述：

  2-叔丁基苯胺 在 四(三苯基膦)钯 、 benzyltrimethylammonium tribromide 、 sodium carbonate 作用下， 以 乙醇 、 水 、 苯 为溶剂， 反应 26.0h， 生成 2-tert-butyl-4,6-diphenylaniline
  参考文献：
  名称：

  A Convenient and Efficient Synthesis of Polyphenylmono-, di-, and -triaminobenzenes

  摘要：

  报告介绍了一种通过钯（0）催化的聚卤单苯和聚二氨基苯与苯硼酸的交叉偶联反应，方便高效地合成聚苯单苯和聚二氨基苯的新方法。此外还报告了 2,4-二苯基-1,3,5-三氨基苯的合成。

  DOI：

  10.1055/s-1995-4113

文献信息

• Syntheses of Stable <i>N</i>-<i>tert</i>-Alkoxyarylaminyl Mono- and Diradicals by the Reaction of the Lithium Salts of 2,4,6-Trisubstituted Anilines with <i>tert</i>-Alkyl Mono- and Diperoxybenzoates¹
  作者：Yozo Miura、Toshiyuki Nishi

  DOI：10.1021/jo0402881

  日期：2005.5.1

  The reaction of the lithium salts of 2,4,6-triaryl- and 2-tert-butyl-4,6-diarylanilines with tert-alkyl mono- and diperoxybenzoates gave isolable N-tert-alkoxyarylaminyl mono- and diradicals. The substituent effects of tert-alkyl peroxybenzoates on the yields of N-tert-alkylarylaminyls were studied.

  2，4，6-三芳基-和2-叔丁基-4，6-二芳基苯胺的锂盐与叔烷基单-和二过氧苯甲酸酯的反应得到可分离的N-叔-烷氧基芳基亚丙基单和双自由基。研究了过氧苯甲酸叔烷基酯对N-叔烷基芳基亚胺基收率的取代作用。
• Exceptionally Persistent Nitrogen-Centered Free Radicals. Syntheses, ESR Spectra, Isolation, and X-ray Crystallographic Structures of <i>N</i>-(Arylthio)-2-<i>tert</i>-butyl-4,6-diarylphenylaminyl and <i>N</i>-(Arylthio)-4-<i>tert</i>-butyl-2,6-diarylphenylaminyl Radicals¹
  作者：Yozo Miura、Masayoshi Momoki、Tomohiro Fuchikami、Yoshio Teki、Koichi Itoh、Hisashi Mizutani

  DOI：10.1021/jo960347d

  日期：1996.1.1

  crystallographic structures of 1b and 2b are determined by the X-ray crystallographic analyses. Aminyls 1 and 2 give similar ESR spectra consisting of 1:1:1 triplets with the a(N) values of 0.921-0.948 mT. Deuteration of the phenyl groups on the anilino benzene ring gives rise to a further splitting of the nitrogen 1:1:1 triplet by the anilino meta (0.126-0.138) and phenylthiyl ortho and para protons (0.077-0.096

  N-（芳硫基）-2-叔丁基-4,6-二芳基苯胺基（1）和N-（芳硫基）-4-叔丁基-2的制备，ESR光谱，分离和X射线晶体结构，描述了6-二芳基苯胺基（2）。通过N-（芳硫基）-2-叔丁基-4,6-二芳基苯胺和N-（芳硫基）-4-叔丁基-2,6-二芳基苯胺的PbO（2）氧化反应生成胺基。动力学ESR研究表明，即使在存在氧气的情况下，氨酰基也具有相当的持久性，并且以单独的自由基形式存在。在制得的十七种胺基中，N-[（4-硝基苯基）硫基] -2-叔丁基-4,6-二苯基苯胺基（1b），N-[（4-硝基苯基）硫基] -2-叔丁基-4 ，6-双（4-氯苯基）苯基氨基（1f），N-[（4-硝基苯基）硫代] -4-叔丁基-2,6-二苯基苯基氨基（2b），N-[（4-硝基苯基）硫代] -4-叔丁基-2,6-双（4-氯苯基）苯基氨基（2h）和N-[（3，分离出5-二氯苯基）硫] -4-叔丁基-2，6-双（4
• Atroposelective Electrophilic Sulfenylation of <i>N</i> ‐Aryl Aminoquinone Derivatives Catalyzed by Chiral SPINOL‐Derived Sulfide
  作者：Deng Zhu、Lu Yu、Hui‐Yun Luo、Xiao‐Song Xue、Zhi‐Min Chen

  DOI：10.1002/anie.202211782

  日期：2022.10.17

  Atroposelective electrophilic sulfenylation of N-aryl aminoquinone derivatives catalyzed by a new chiral SPINOL-derived sulfide has been achieved. Axially chiral sulfur-containing diarylamine derivatives were obtained in moderate to excellent yields with moderate to excellent enantioselectivities. The intramolecular N−H⋅⋅⋅S hydrogen bond is a key parameter for the stability of the C−N axis. DFT calculations

  已经实现了由新型手性 SPINOL 衍生的硫化物催化的N-芳基氨基醌衍生物的阻转选择性亲电亚磺酰化。轴向手性含硫二芳基胺衍生物以中等至优异的产率获得，具有中等至优异的对映选择性。分子内 N−H····S 氢键是 C−N 轴稳定性的关键参数。DFT 计算揭示了回旋选择性的起源。
• Approaches toward Atropisomerically Stable and Conformationally Pure Diarylamines
  作者：Sagar D. Vaidya、Beeta S. Heydari、Sean T. Toenjes、Jeffrey L. Gustafson

  DOI：10.1021/acs.joc.2c00451

  日期：2022.5.20

  examples of atropisomerically stable diarylamines in the literature, as the contiguous axes can allow for low energy racemization pathways via concerted bond rotations. Herein, we describe highly atropisomerically stable diarylamines that possess barriers to racemization of 30–36 kcal/mol, corresponding to half-lives to racemization on the decade to century time scale at room temperature. Investigation

  二芳基胺具有两个潜在的阻转异构 C-N 轴；然而，文献中很少有阻转异构稳定的二芳基胺的例子，因为相邻的轴可以通过协调的键旋转实现低能量外消旋化途径。在此，我们描述了高度阻转异构稳定的二芳基胺，它们具有 30-36 kcal/mol 的消旋化屏障，对应于室温下十年到世纪时间尺度的消旋化半衰期。对导致高立体化学稳定性的因素的研究表明，苯胺孤电子对与更缺乏电子的芳环的共轭增加，再加上分子内氢键，将相应的轴锁定为确定的平面构象，不利于较低能量的消旋途径。
• Atroposelective Synthesis of N‐Arylated Quinoids by Organocatalytic Tandem N‐Arylation/Oxidation
  作者：Chang‐Qiu Guo、Chuan‐Jun Lu、Li‐Wen Zhan、Peng Zhang、Qi Xu、Jia Feng、Ren‐Rong Liu

  DOI：10.1002/anie.202212846

  日期：2022.12.5

  A chiral-phosphoric-acid-catalyzed process was developed for the asymmetric synthesis of N-aryl quinoid atropisomers through direct C−N bond formation. In this way, a broad range of functionalized N-aryl quinone atropisomers containing an unprecedented intramolecular N−H−O hydrogen bond within a six-membered ring were constructed in high yields with excellent enantioselectivity.

  开发了一种手性磷酸催化工艺，用于通过直接形成 C-N 键来不对称合成N-芳基醌型阻转异构体。通过这种方式，以高产率和优异的对映选择性构建了一系列在六元环内含有前所未有的分子内 N−H−O 氢键的功能化N-芳基醌阻转异构体。