(1RS,6SR)-7-Dimethyl-tert-butylsilyl-7-azabicyclo<4.2.0>oct-3-en-8-one

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 内酰胺类
• 英文名称: (1RS,6SR)-7-Dimethyl-tert-butylsilyl-7-azabicyclo<4.2.0>oct-3-en-8-one
• 英文别名: (+/-)-7-tert-butyldimethylsilyl-7-azabicyclo[4,2,0]oct-3-en-8-one；(1S,6R)-7-[tert-butyl(dimethyl)silyl]-7-azabicyclo[4.2.0]oct-3-en-8-one
• 化学式: C₁₃H₂₃NOSi
• 分子量: 237.417
• InChiKey: SGQGWBSZAYUECZ-WDEREUQCSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.17
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.77
• 拓扑面积：
  20.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1RS,6SR)-7-Dimethyl-tert-butylsilyl-7-azabicyclo<4.2.0>oct-3-en-8-one 在 potassium fluoride 、 copper(l) chloride 作用下， 以 水 、 苯 为溶剂， 反应 16.34h， 生成 p-Nitrobenzyl (1RS,2SR,6RS)-2-(2-benzoyloxy-8-oxo-7-aza-bicyclo<4.2.0>-oct-3-en-7-yl)acrylate
  参考文献：
  名称：

  橄榄酸类似物。第9部分。取代的氮杂环丁酮的烯丙基氧化官能化：某些4-酰氧基-7-氧代-1-氮杂双环[3.2.0]庚-2-烯-2-羧酸酯的合成

  摘要：

  夏普勒斯氧化（卜吨Ò 2 H，的SeO 2）所述受保护的氮杂环丁酮烯丙基7，得到烯丙基醇8将其转化为5,6-反式-4α-acetoxyolivanic酸衍生物16。甲硅烷基化的7-氮杂双环[4.2.0] oct-3-enes 17b，c的Kharasch-Sosnovsky苯甲酰氧基化反应（PhCO 3 Bu t，CuCl，PhH，热）除其他外，还提供了烯丙基苯甲酸酯18b，c和21b，c。这些是5,6-顺式的合成前体-橄榄酸类似物23和26，其分别含有8和4α-苯甲酰氧基。

  DOI：

  10.1039/p19910002399
• 作为产物：
  描述：

  cis-2-aminocyclohex-4-enecarboxylic acid 在 manganese oxide 、 2,2'-二硫二吡啶 、 三乙胺 、 三苯基膦 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 、 乙腈 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 (1RS,6SR)-7-Dimethyl-tert-butylsilyl-7-azabicyclo<4.2.0>oct-3-en-8-one
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of carbapenems with a sulfonyl group in the C-6 side-chain and their biological activity.

  摘要：

  利用我们之前论文中报道的合成方法，合成了一种新型5,6-顺式-碳青霉烯类化合物（外消旋体），其C-6侧链上含有磺酰基团。通过以分子内aldol缩合作为关键步骤，从8-氧代-7-氮杂双环[4.2.0]辛-3-烯（14）开始，实现了这些5,6-顺式-碳青霉烯类化合物的替代立体控制合成。从顺-1,2,5,6-四氢邻苯二甲酸酐衍生得到的(1S,6R)-8-氧代-7-氮杂双环[4.2.0]辛-3-烯（29），也合成了手性5,6-顺式-碳青霉烯类化合物。所得到的碳青霉烯类化合物在鼠肾匀浆中表现出高稳定性，其中大多数化合物不仅具有良好的抗菌活性，还显示出强效的β-内酰胺酶抑制活性。

  DOI：

  10.1248/cpb.35.996

文献信息

• Synthesis of β-Lactams Bearing Functionalized Side Chains from a Readily Available Precursor
  作者：Myung-ryul Lee、Shannon S. Stahl、Samuel H. Gellman

  DOI：10.1021/ol802274x

  日期：2008.11.20

  generate nylon-3 materials. Prior uses of this approach have focused almost entirely on beta-lactams with purely hydrocarbon substitutents. We show how a variety of beta-lactams bearing protected polar substituents can be generated from CSI-derived building blocks.

  氯磺酰基异氰酸酯（CSI）与烯烃的反应可提供大量的β-内酰胺，并且该产品经常用于开环聚合反应以生成尼龙3材料。该方法的先前用途几乎完全集中在具有纯烃取代基的β-内酰胺上。我们展示了如何从CSI衍生的构建基元中生成各种带有受保护的极性取代基的β-内酰胺。
• Synthesis of some 4-acyloxy-7-oxo-1-azabicyclo [3.2.0]hept-2-ene-2-carboxylates
  作者：John H. Bateson、Alison M. Quinn、Robert Southgate

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)81042-x

  日期：1987.1

  Allylic oxidation of 4-allyl-1-dimethyl-t-butylsilylazetidin-2-ones (5,7) gave the 4-(1-hydroxyprop-2-ene-1-yl) derivatives (6,8). Radical benzoyloxylation of the silylated 8-oxo-7-azabicyclo[4.2.0]oct-3-ene (18) provided four allylic monobenzoates. Progression of (8) and (29) afforded, respectively, 4-acyloxy olivanic acid analogues containing - (16) and - (31) substituents at C-6.

  4-烯丙基-1-二甲基叔丁基甲硅烷基氮杂环丁烷-2-酮的烯丙基氧化（5,7）得到4-（1-羟基丙-2-烯-1-基）衍生物（6,8）。甲硅烷基化的8-氧代-7-氮杂双环[4.2.0]辛-3-烯（18）的自由基苯甲酰氧基化提供了四个烯丙基单苯甲酸酯。（8）和（29）的进展分别提供了在C-6处含有-（16）和-（31）取代基的4-酰氧基低级酸类似物。
• An efficient synthesis of a key intermediate for optically active 5,6--carbapenem antibiotics
  作者：Norikazu Tamura、Yasuhiko Kawano、Yoshihiro Matsushita、Kouichi Yoshioka、Michihiko Ochiai

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)83870-8

  日期：1986.1

  A versatile intermediate (18) for optically active 5,6--carbapenem antibiotics was synthesized with a highly regioselective intramolecular aldol condensation as a key step.

  以高度区域选择性的分子内羟醛缩合为关键步骤，合成了具有光学活性的5，6-卡巴培南抗生素的通用中间体（18）。
• Synthesis of carbapenems with a sulfonyl group in the C-6 side-chain and their biological activity.
  作者：NORIKAZU TAMURA、HIDEAKI NATSUGARI、YASUHIKO KAWANO、YOSHIHIRO MATSUSHITA、KOUICHI YOSHIOKA、MICHIHIKO OCHIAI

  DOI：10.1248/cpb.35.996

  日期：——

  A new type of 5, 6-cis-carbapenems (racemic) having a sulfonyl group in the C-6 side-chain were synthesized by employing the synthetic methodology reported in our previous papers, and an alternative stereocontrolled synthesis of these 5, 6-cis-carbapenems was achieved starting from 8-oxo-7-azabicyclo [4.2.0] oct-3-ene (14) via an intramolecular aldol condensation as the key step. Chiral 5, 6-cis-carbapenems were also synthesized from (1S, 6R) -8-oxo-7-azabicyclo [4.2.0] oct-3-ene (29), which was derived from cis-1, 2, 5, 6-tetrahydrophthalic anhydride. The carbapenems thus obtained proved to be highly stable to the mouse kidney homogenate, and most of them showed good antibacterial activity as well as potent β-lactamase inhibitory activity.

  利用我们之前论文中报道的合成方法，合成了一种新型5,6-顺式-碳青霉烯类化合物（外消旋体），其C-6侧链上含有磺酰基团。通过以分子内aldol缩合作为关键步骤，从8-氧代-7-氮杂双环[4.2.0]辛-3-烯（14）开始，实现了这些5,6-顺式-碳青霉烯类化合物的替代立体控制合成。从顺-1,2,5,6-四氢邻苯二甲酸酐衍生得到的(1S,6R)-8-氧代-7-氮杂双环[4.2.0]辛-3-烯（29），也合成了手性5,6-顺式-碳青霉烯类化合物。所得到的碳青霉烯类化合物在鼠肾匀浆中表现出高稳定性，其中大多数化合物不仅具有良好的抗菌活性，还显示出强效的β-内酰胺酶抑制活性。
• Olivanic acid analogues. Part 9. Allylic oxidative functionalisation of substituted azetidinones: synthesis of some 4-acyloxy-7-oxo-1-azabicyclo[3.2.0]hept-2-ene-2-carboxylates
  作者：John H. Bateson、Alison M. Robins、Robert Southgate

  DOI：10.1039/p19910002399

  日期：——

  allylic alcohol 8 which was transformed to the 5,6-trans-4α-acetoxyolivanic acid derivative 16. Kharasch–Sosnovsky benzoyloxylation (PhCO3But, CuCl, PhH, heat) of the silylated 7-azabicyclo[4.2.0]oct-3-enes 17b,c provided inter alia allylic benzoates 18b,c and 21b,c. These were synthetic precursors of the 5,6-cis-olivanic acid analogues 23 and 26, which contain 8- and 4α-benzoyloxy groups, respectively.

  夏普勒斯氧化（卜吨Ò 2 H，的SeO 2）所述受保护的氮杂环丁酮烯丙基7，得到烯丙基醇8将其转化为5,6-反式-4α-acetoxyolivanic酸衍生物16。甲硅烷基化的7-氮杂双环[4.2.0] oct-3-enes 17b，c的Kharasch-Sosnovsky苯甲酰氧基化反应（PhCO 3 Bu t，CuCl，PhH，热）除其他外，还提供了烯丙基苯甲酸酯18b，c和21b，c。这些是5,6-顺式的合成前体-橄榄酸类似物23和26，其分别含有8和4α-苯甲酰氧基。