(R)-(-)-3,4-dimethyl-1-phenylpent-1-yn-3-ol | 927679-93-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (R)-(-)-3,4-dimethyl-1-phenylpent-1-yn-3-ol
• 英文别名: (3R)-3,4-Dimethyl-1-phenylpent-1-yn-3-ol；(3R)-3,4-dimethyl-1-phenylpent-1-yn-3-ol
• CAS: 927679-93-4
• 化学式: C₁₃H₁₆O
• 分子量: 188.269
• InChiKey: BTTZOBXMAQPHLF-ZDUSSCGKSA-N

物化性质

• 沸点：
  287.6±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.00±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  3-甲基-2-丁酮 、 苯乙炔 在 (1R,2S,4S)-(+)-2-OH-bornane-10-[(naphthalen-1-ylmethyl)NSO₂] 、 Dimethylzinc 、 copper(II) bis(trifluoromethanesulfonate) 作用下， 以 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 48.5h， 生成 (S)-3,4-dimethyl-1-phenyl-1-pentyn-3-ol 、 (R)-(-)-3,4-dimethyl-1-phenylpent-1-yn-3-ol
  参考文献：
  名称：

  酮的高度对映选择性催化炔化反应–旋光的炔丙醇的简便方法

  摘要：

  描述了涉及Cu（OTf）2和手性樟脑磺酰胺的高度对映选择性催化剂的开发，用于酮的烷基化。讨论了路易斯酸，反应条件和手性配体对反应结果的影响。在2'-氯苯乙酮的炔基化反应中获得了最佳的对映选择性（至多97％ee）。还检查了反应范围。

  DOI：

  10.1002/adsc.200606078

文献信息

• Scope and Mechanistic Analysis of the Enantioselective Synthesis of Allenes by Rhodium-Catalyzed Tandem Ylide Formation/[2,3]-Sigmatropic Rearrangement between Donor/Acceptor Carbenoids and Propargylic Alcohols
  作者：Zhanjie Li、Vyacheslav Boyarskikh、Jørn H. Hansen、Jochen Autschbach、Djamaladdin G. Musaev、Huw M. L. Davies

  DOI：10.1021/ja3061529

  日期：2012.9.19

  Rhodium-catalyzed reactions of tertiary propargylic alcohols with methyl aryl- and styryldiazoacetates result in tandem reactions, consisting of oxonium ylide formation followed by [2,3]-sigmatropic rearrangement. This process competes favorably with the standard O-H insertion reaction of carbenoids. The resulting allenes are produced with high enantioselectivity (88-98% ee) when the reaction is catalyzed by the

  炔丙基叔醇与甲基芳基乙酸酯和苯乙烯基重氮乙酸酯的铑催化反应导致串联反应，包括氧鎓叶立德形成，然后是 [2,3]-σ 重排。该过程与类卡宾的标准 OH 插入反应相得益彰。当反应由四脯氨酸二铑配合物 Rh(2)(S-DOSP)(4) 催化时，生成的丙二烯具有高对映选择性 (88-98% ee)。当外消旋叔炔丙醇用作底物时，可以进行动力学拆分。在动力学拆分条件下，形成的丙二烯具有良好的非对映选择性和对映选择性（高达6.1:1 dr，88-93% ee），未反应的醇被对映体富集到65-95% ee。计算研究表明，高不对称诱导是通过涉及两点连接的有组织的过渡态获得的：醇氧与类卡宾之间的叶立德形成以及醇与羧酸盐配体的氢键合。2,3-sigmatropic 重排通过 OH 键的初始裂解进行，生成具有紧密开壳单线态、三线态和闭壳单线态电子态的中间体。该中间体将具有显着的双自由基特征，这与供体/受体类卡宾和更高度官能化的炔丙醇有利于
• Highly Enantioselective Catalytic Alkynylation of Ketones – A Convenient Approach to Optically Active Propargylic Alcohols
  作者：Gui Lu、Xingshu Li、Yue-Ming Li、Fuk Yee Kwong、Albert S. C. Chan

  DOI：10.1002/adsc.200606078

  日期：2006.9

  The development of highly enantioselective catalysts involving Cu(OTf)2 and chiral camphorsulfonamides for the alkynylation of ketone is described. The influences of Lewis acids, reaction conditions and chiral ligands on the outcome of the reaction are discussed. The best enantioselectivity (up to 97 % ee) was obtained in the alkynylation of 2′-chloroacetophenone. The scope of the reaction is also

  描述了涉及Cu（OTf）2和手性樟脑磺酰胺的高度对映选择性催化剂的开发，用于酮的烷基化。讨论了路易斯酸，反应条件和手性配体对反应结果的影响。在2'-氯苯乙酮的炔基化反应中获得了最佳的对映选择性（至多97％ee）。还检查了反应范围。
• Highly Enantioselective Addition of Phenylacetylene to Ketones Catalyzed by Bis(hydroxycamphorsulfonamide)-Copper(II) Complex
  作者：Rui Wang、Lei Liu、Yong-Feng Kang、Hua-Qing Cai、Chao Chen

  DOI：10.1055/s-2006-932473

  日期：——

  A chiral copper complex, generated from a C 2-sym­metric bis(hydroxycamphorsulfonamide) ligand (8 mol%) and Cu(OTf)2, has been discovered to effect high enantioselectivities in the addition of alkynylzinc to a series of simple ketones. The alkynylation of a variety of aromatic and aliphatic ketones resulted in excellent yields and enantioselectivities (83-98% ee). Even when the loadings of the catalyst is 5 mol%, up to 94% ee was obtained.

  一种由C2对称的双(羟基樟脑磺酰胺)配体(8摩尔%)和Cu(OTf)2生成的手性铜配合物，已被发现能显著提高烷炔基锌对一系列简单酮加成反应的立体选择性。对各种芳香族和脂肪族酮的炔基化反应，产率极高且具有优良的立体选择性(83-98% 对映体过量)。即使催化剂用量降至5摩尔%，也能获得高达94%的对映体过量。
• Lithium Binaphtholate-Catalyzed Asymmetric Addition of Lithium Acetylides to Carbonyl Compounds
  作者：Shunsuke Kotani、Kenji Kukita、Kana Tanaka、Tomonori Ichibakase、Makoto Nakajima

  DOI：10.1021/jo5005394

  日期：2014.6.6

  The asymmetric addition of lithium acetylides to carbonyl compounds in the presence of a chiral lithium binaphtholate catalyst was developed. A procedure involving the slow addition of carbonyl compounds to lithium acetylides improved the enantioselectivity. This reaction afforded diverse chiral secondary and tertiary propargylic alcohols in high yields and with good to high enantioselectivities.

  开发了在手性联萘甲酸锂催化剂存在下将乙炔化锂不对称加成到羰基化合物上的方法。涉及将羰基化合物缓慢添加至乙炔锂的方法提高了对映选择性。该反应以高收率和良好至高对映选择性提供了各种手性仲和叔炔丙醇。