根据2015版《化妆品安全技术规范》,溴代荧光素类化妆品染料包括4',5'-二溴荧光素、2',4',5',7'-四溴荧光素、2',4',5',7'-四溴-4,7-二氯荧光素及2',4',5',7'-四溴-4,5,6,7-四氯荧光素。这四种染料及其相应的二钠盐或色淀允许用于化妆品的着色。其中,2',4',5',7'-四溴荧光素即溶剂红43,又称2',4',5',7'-四溴-3',6'-二羟基螺[异苯丙呋喃-1(3H),9'(9H)-占吨]-3-酮,是一种兼具染料和颜料性质的化合物。
制备溶剂红43的制备如下:
在250 mL四口烧瓶中加入61.0 g次氯酸钠溶液(10%,86 mmol),外置冰水浴,开启搅拌。逐步加入约36 g水和24.3 g 32%液碱,待物料温度降至0~5℃后,缓慢滴入13.9 g溴素(99%,86 mmol),控制反应温度在15℃以下。测定含量(有效溴约20%)并备用。
随后,在500 mL四口烧瓶中加入250 g醋酸,开启搅拌,并逐步升温至50~60℃,以300~400 rpm的速率搅拌30分钟。降温至25~30℃后,3~4小时内慢慢滴加134.0 g上述次溴酸钠溶液(20%,168 mmol),期间反应温度控制在25~30℃。再保温搅拌2小时,并取样进行液相检测以确定溴化终点。加入适量亚硫酸氢钠消除残留的次溴酸。
降温至15℃后,抽滤得到粗制滤饼。将粗制滤饼置于约100 mL稀盐酸水溶液(1+500)中打浆均匀并再次抽滤,重复此过程3次以脱去盐分。最后,在100℃下烘干,获得25.0 g浅粉色的目标产物溶剂红43(HPLC纯度97.8%,含量97.8%,37.7 mmol),收率94.3%。
用途溶剂红43主要用于生化研究及生物染色。作为吸附指示剂,它可用于检定氟离子,并进行定量分析滴定溴离子和碘离子。此外,还用于制备天青B依红储备液。
中文名称 | 英文名称 | CAS号 | 化学式 | 分子量 |
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荧光素 | fluorescein | 2321-07-5 | C20H12O5 | 332.312 |
3,3-二(3,4-二羟基苯基)异苯并呋喃-1(3H)-酮 | 3,3-bis-(3,4-dihydroxy-phenyl)-3H-isobenzofuran-1-one | 596-28-1 | C20H14O6 | 350.328 |
中文名称 | 英文名称 | CAS号 | 化学式 | 分子量 |
---|---|---|---|---|
—— | 2',4',7'-tribromo-3',6'-dihydroxy-spiro[phthalan-1,9'-xanthen]-3-one | 25709-84-6 | C20H9Br3O5 | 569.0 |
曙红双乙酸酯 | (6'-acetoxy-2′,4′,5′,7′-tetrabromo-3-oxo-spiro[isobenzofuran-1,9′-xanthene]-3′-yl) acetate | 7284-92-6 | C24H12Br4O7 | 731.971 |
2',7'-二溴-3',6'-二羟基螺[2-苯并呋喃-3,9'-氧杂蒽]-1-酮 | 2',7'-dibromo-3',6'-dihydroxy-spiro[phthalan-1,9'-xanthen]-3-one | 25709-81-3 | C20H10Br2O5 | 490.104 |
荧光素 | fluorescein | 2321-07-5 | C20H12O5 | 332.312 |
曙红(醇溶) | 2,7-dinitro-4,5-dibromofluorescein | 56360-46-4 | C20H8Br2N2O9 | 580.1 |