ethyl 2,2-dibromo-2-phenylacetate | 59176-55-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: ethyl 2,2-dibromo-2-phenylacetate
• 英文别名: Dibromo-phenyl-acetic acid ethyl ester
• CAS: 59176-55-5
• 化学式: C₁₀H₁₀Br₂O₂
• 分子量: 321.996
• InChiKey: FIKDQAXRRVXLQU-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  170 °C(Press: 15 Torr)
• 密度：
  1.731±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.6
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.3
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl 2,2-dibromo-2-phenylacetate 在 六甲基磷酰三胺 、 叔丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 (Z)-methyl 3-trimethylsilyl-2-phenyl-octa-2,7-dienoate
  参考文献：
  名称：

  通过提供多取代烯烃的 Ynolate 阴离子对酰基硅烷进行 Z 选择性烯烃化的第一种通用方法

  摘要：

  我们开发了第一个通用方法，通过烯醇化物阴离子对酰基硅烷进行立体选择性烯化，以产生 (Z)-β-甲硅烷基-α，β-不饱和酯，从而产生三和四取代的烯烃。

  DOI：

  10.1021/ja026275r
• 作为产物：
  描述：

  苯乙酸乙酯 在 4-乙酰氨基苯磺酰叠氮 、 溴 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 23.5h， 生成 ethyl 2,2-dibromo-2-phenylacetate
  参考文献：
  名称：

  通过将炔烃三环加成到壬酸酯上的区域选择性的一锅合成三联烯

  摘要：

  我们开发了一种新颖的一锅法合成三萜烯的方法，该方法是通过炔醇和芳烃的反应。这个四步过程涉及三个循环加成反应和应变杜瓦蒽的电环开环。亲核试剂的三类相关但在结构上截然不同的亲核试剂（y酸酯，烯醇酸酯和邻蒽酸酯）中的每一种均以相同的可预测方式（通过螯合和负超共轭控制）与邻苯并ne基反应。由此产生的功能化的C 3对称三联体在功能材料的设计中具有希望。

  DOI：

  10.1002/anie.201609111

文献信息

• Heteroatom-Guided Torquoselective Olefination of α-Oxy and α-Amino Ketones via Ynolates
  作者：Mitsuru Shindo、Takashi Yoshikawa、Yasuaki Itou、Seiji Mori、Takeshi Nishii、Kozo Shishido

  DOI：10.1002/chem.200500574

  日期：2006.1

  Ynolates were found to react with alpha-alkoxy-, alpha-siloxy-, and alpha-aryloxyketones at room temperature to afford tetrasubstituted olefins with high Z selectivity. Since the geometrical selectivity was determined in the ring opening of the beta-lactone enolate intermediates, the torquoselectivity was controlled by the ethereal oxygen atoms. From experimental and theoretical studies, the high Z

  发现壬酸酯在室温下与α-烷氧基-，α-甲硅烷氧基-和α-芳氧基酮反应，得到具有高Z选择性的四取代的烯烃。由于几何选择性是在β-内酯烯醇中间体的开环中确定的，因此torquoselectivity由醚性氧原子控制。从实验和理论研究来看，高Z选择性是由轨道和空间相互作用而不是由螯合引起的。以类似的方式，α-二烷基氨基酮为烯烃提供了优异的Z选择性。这些产物可以容易地以良好的产率转化为多取代的丁烯内酯和γ-丁内酰胺。
• Stereoselective Olefination of Unfunctionalized Ketones via Ynolates
  作者：Mitsuru Shindo、Yusuke Sato、Takashi Yoshikawa、Ryoko Koretsune、Kozo Shishido

  DOI：10.1021/jo0497813

  日期：2004.5.1

  Ynolates react with ketones at room temperature to afford α,β,β-trisubstituted acrylates (tetrasubstituted olefins) with 2:1−8:1 geometrical selectivities. This can be regarded as a new olefination reaction of ketones giving tetrasubstituted olefins in good yield, even in the case of sterically hindered substrates. The reaction mechanism involves cycloaddition of ynolates with a carbonyl group and

  壬酸酯在室温下与酮反应，得到具有2：1-8：1几何选择性的α，β，β-三取代的丙烯酸酯（四取代的烯烃）。即使在空间受阻的底物的情况下，也可以认为这是酮的新的烯化反应，以高收率得到四取代的烯烃。该反应机理包括带有羰基的羟基化合物的环加成反应，以及随后的所得β-内酯烯醇化物的热电环开环。立体选择性是在开环中确定的，开环是由环状选择性调节的。在本文中，我们描述了通过合成酸酯对酮进行烯化的范围和局限性，并讨论了立体控制机理。
• A synthesis of multisubstituted vinylsilanes via ynolates: stereoselective formation of β-silyl-β-lactones followed by decarboxylation
  作者：Mitsuru Shindo、Kenji Matsumoto、Kozo Shishido

  DOI：10.1039/b418310j

  日期：——

  (Z)-Selective synthesis of multisubstituted vinylsilanes was achieved by stereoselective protonation or alkylation of beta-silyl-beta-lactone enolates, prepared by cycloadditions of acylsilanes with ynolates, followed by decarboxylation.

  （Z）通过β-甲硅烷基-β-内酯烯醇酸酯的立体选择性质子化或烷基化来实现多取代的乙烯基硅烷的选择性合成，所述方法是通过酰基硅烷与羟基乙酸的环加成，然后脱羧而制备的。
• Diastereoselective 1,3-DipolarCycloaddition of Ynolates with Chiral Nitrones
  作者：Mitsuru Shindo、Kotaro Itoh、Keiko Ohtsuki、Chinatsu Tsuchiya、Kozo Shishido

  DOI：10.1055/s-2003-40189

  日期：——

  Asymmetric inverse electron-demand 1,3-dipolar cycloaddition of ynolates with chiral nitrones produced 5-isoxazoli­dinones with good diastereoselectivity. These products were easily converted into optically pure β-amino acids and chiral γ-butyrolactones.

  炔醇酸盐与手性硝基化合物的不对称反电子需求 1,3 双极环加成反应生成了具有良好非对映选择性的 5-异恶唑烷酮。这些产物很容易转化为光学纯的δ²-氨基酸和手性δ³-丁内酯。
• Practical synthesis of ynolate anions: naphthalene-catalyzed reductive lithiation of α,α-dibromo esters
  作者：Mitsuru Shindo、Ryoko Koretsune、Wakako Yokota、Kotaro Itoh、Kozo Shishido

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)01799-3

  日期：2001.11

  Reductive lithiation of α,α-dibromo esters using lithium naphthalenide afforded ester dianions leading to ynolate anions in good yields. Naphthalene-catalyzed reductive lithiation was also accomplished. This is a convenient, economical and practical method for the preparation of ynolate anions.

  使用萘二甲酸锂对α，α-二溴代酯进行还原锂化反应可生成酯二价阴离子，从而以良好的收率产生了叶酸根阴离子。还完成了萘催化的还原锂化。这是一种方便，经济和实用的方法，用于制备磺酸盐阴离子。