6-(4-bromophenyl)-2-methylhexa-3,5-diyn-2-ol | 49824-05-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 6-(4-bromophenyl)-2-methylhexa-3,5-diyn-2-ol
• 英文别名: 2-Methyl-6-p-bromophenyl-3,5-hexadiyn-2-ol
• CAS: 49824-05-7
• 化学式: C₁₃H₁₁BrO
• 分子量: 263.134
• InChiKey: VTQSXPXNMCTKGF-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  355.4±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.44±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.23
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  6-(4-bromophenyl)-2-methylhexa-3,5-diyn-2-ol 在 potassium hydroxide 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 生成 1-bromo-4-(1,3-butadiyn-1-yl)benzene
  参考文献：
  名称：

  锌介导的对1,3-二炔末端对三氟丙酮酸N-芳胺的对映选择性加成

  摘要：

  一种简便而有效的对映选择性加成终端-1,3-二炔无环α-CF的3酮亚胺酯已经通过使用锌/ BINOL络合物显影。该反应与各种芳族，脂族和甲硅烷基取代的二炔反应良好，以高达97％的收率和97％的对映体过量提供所需的产物。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2012.05.086
• 作为产物：
  描述：

  (4-溴苯基)乙炔 、 2-甲基-3-丁炔-2-醇 在 copper(l) iodide 、 nickel(II) chloride hexahydrate 、 四甲基乙二胺 、 氧气 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 20.0h， 以79%的产率得到6-(4-bromophenyl)-2-methylhexa-3,5-diyn-2-ol
  参考文献：
  名称：

  室温下以O 2为氧化剂的两种不同末端炔烃的镍催化氧化偶联反应：不对称1,3-二炔的简便合成

  摘要：

  现在，可以通过使用过量的一种末端炔烃基质在NiCl 2 ·6H 2 O / CuI存在下将两个不同的末端炔烃偶联在一起。该新方法采用20 mol％的TMEDA作为配体，并采用对环境无害的O 2或空气作为氧化剂。这是第一个使用镍盐作为催化剂，通过使用空气或O 2作为氧化剂的例子，这导致了两个不同炔烃的有效异质偶联。

  DOI：

  10.1021/ol8027863

文献信息

• Gold-Catalyzed Oxidative Coupling of Alkynes toward the Synthesis of Cyclic Conjugated Diynes
  作者：Xiaohan Ye、Haihui Peng、Chiyu Wei、Teng Yuan、Lukasz Wojtas、Xiaodong Shi

  DOI：10.1016/j.chempr.2018.07.004

  日期：2018.8

  developed as an efficient approach for the synthesis of challenging cyclic conjugated diynes (CCD). Compared with the classic copper-promoted oxidative coupling reaction of alkynes, this gold-catalyzed process exhibited a faster reaction rate due to rapid reductive elimination from the Au(III) intermediate. This unique reactivity thus allowed a challenging diyne macrocyclization to take place with high

  炔烃的金催化氧化偶联被开发为合成具有挑战性的环状共轭二炔（CCD）的有效方法。与经典的炔烃铜促进的氧化偶联反应相比，由于金（III）中间体的快速还原消除，这种金催化的方法显示出更快的反应速率。因此，这种独特的反应性使得高效的挑战性二炔大环化发生。条件筛选显示[[（n -Bu）4 N] + [Cl-Au-Cl] -盐作为最佳的前催化剂。以中等至良好的产率制备了具有13至28个原子的环大小的大环化合物，这突出了该新策略的广泛底物范围。此外，已经证明了用于无铜点击化学的CCD的合成效用，表明了该策略在生物系统中的潜在应用。
• Investigation of an Efficient Palladium-Catalyzed C(sp)−C(sp) Cross-Coupling Reaction Using Phosphine−Olefin Ligand: Application and Mechanistic Aspects
  作者：Wei Shi、Yingdong Luo、Xiancai Luo、Lei Chao、Heng Zhang、Jian Wang、Aiwen Lei

  DOI：10.1021/ja8049436

  日期：2008.11.5

  A pi-acceptor phosphine-electron-deficient olefin ligand was found effective in promoting Pd-catalyzed C(sp)-C(sp) cross-coupling reactions. The new protocol realized the cross-coupling of a broad scope of terminal alkynes and haloalkynes in good to excellent yields with high selectivities. Electron-rich alkynes, which are normally difficult substrates in Glaser couplings, could be employed as either

  发现 pi 受体膦缺电子烯烃配体可有效促进 Pd 催化的 C(sp)-C(sp) 交叉偶联反应。新方案实现了广泛范围的末端炔烃和卤代炔烃的交叉偶联，以高选择性获得良好的产率。富含电子的炔烃通常是 Glaser 偶联中的困难底物，可用作亲核试剂或亲电试剂。带有类似取代基的炔烃，如 n-C5H11CCBr 和 n-C4H9CCH，通常在 Cadiot-Chodkiewicz 条件下发生同偶联副反应，在系统中成功交叉偶联。初步动力学研究表明，在卤代炔烃和末端炔烃的浓度下，反应速率为零级，Pd(dba)2 的负载量为一级，并且对铜盐的负载量没有明显的依赖性。用其他膦如 PPh3 和 DPPF 作为配体进行了对照实验。所有动力学证据表明，膦-烯烃配体促进了催化循环中的还原消除。
• In Situ Synthesis of CuN ₄ /Mesoporous N‐Doped Carbon for Selective Oxidative Crosscoupling of Terminal Alkynes under Mild Conditions
  作者：Yuanteng Zhang、Yong Wu、Yaqiong Su、Yue Cao、Zhenjin Liang、Dali Yang、Ruohan Yu、Dongchao Zhang、Jinsong Wu、Wei Xiao、Aiwen Lei、Dong Gu

  DOI：10.1002/smll.202105178

  日期：2022.3

  crosscoupling of terminal alkynes is an efficient chemical process for manufacturing asymmetrical 1,3-conjugated diynes. However, it often occurs in homogenous conditions and costs a lot for reaction treatment. Herein, a copper catalyzed strategy is used to synthesize highly ordered mesoporous nitrogen-doped carbon material (OMNC), and the copper species is in situ transformed into the copper single-atom

  1,3-共轭二炔是一类重要的化学中间体，末端炔烃的选择性交叉偶联是制备不对称1,3-共轭二炔的有效化学工艺。然而，它经常发生在均质条件下，反应处理成本很高。本文采用铜催化合成高度有序的介孔氮掺杂碳材料（OMNC），将铜物种原位转化为具有四氮配位的铜单原子位点（CuN 4）。这些特性使 CuN 4/OMNC 催化剂在温和条件 (40 °C) 和低底物比 (1.3) 下有效用于末端炔烃的选择性氧化交叉偶联，以及广泛的不对称和对称 1,3-二炔（26 个实例）。密度泛函理论 (DFT) 计算表明芳基-烷基交叉偶联在 CuN 4位点具有最低的能垒，这可以解释高选择性。此外，催化剂可以通过简单的离心或过滤分离和重复使用。这项工作可以为构建单原子负载的介孔材料以桥接均相和多相催化开辟一条简便的途径。
• Copper Nanoparticles on Ordered Mesoporous Carbon Nitride Support: a Superior Catalyst for Homo- and Cross-Coupling of Terminal Alkynes under Base-Free Conditions
  作者：Hang Xu、Liangying Wu、Jing Tian、Jun Wang、Peng Wang、Xiyu Niu、Xiaoquan Yao

  DOI：10.1002/ejoc.201901296

  日期：2019.10.24

  A novel heterogeneous catalyst (Cu NPs‐OMCN) was synthesized and utilized as a highly efficient catalyst for homo‐ and cross‐coupling of terminal alkynes under base‐free conditions in ethanol. Various symmetrical and unsymmetrical 1,3‐diynes were obtained with good to excellent yields. Furthermore, the heterogeneous catalyst could be recovered and reused for several times with satisfactory yields.

  合成了一种新型的非均相催化剂（Cu NPs-OMCN），并将其用作高效的催化剂，用于乙醇中无碱条件下末端炔烃的均相和交叉偶联。获得了各种对称和不对称的1,3-二炔，收率良好至极好。此外，多相催化剂可以令人满意的产率被回收并重复使用几次。
• Tuning of cross-Glaser products mediated by substrate–catalyst polymeric backbone interactions
  作者：Sharanjeet Kaur、Aritra Mukhopadhyaya、Abdul Selim、Vijayendran Gowri、K. M. Neethu、Arif Hassan Dar、Shaifali Sartaliya、Md. Ehesan Ali、Govindasamy Jayamurugan

  DOI：10.1039/c9cc08565c

  日期：——

  Tuneable selectivity in cross-Glaser products is achieved by tweaking the catalyst-backbone. The interaction responsible for this is unravelled.

  通过调整催化剂骨架实现了交叉格拉瑟产物中的可调选择性。负责这一作用的相互作用被揭示。