rac-2,3-bis(diphenylphosphoryl)bicyclo[2.2.1]hept-5-ene

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: rac-2,3-bis(diphenylphosphoryl)bicyclo[2.2.1]hept-5-ene
• 英文别名: bicyclo(2.2.1)hept-5-ene-2,3-diyl-bis(diphenylphosphine oxide)；(+)-Norphos P,P'-dioxide；(1R,4S,5S,6S)-5,6-bis(diphenylphosphoryl)bicyclo[2.2.1]hept-2-ene
• 化学式: C₃₁H₂₈O₂P₂
• 分子量: 494.51
• InChiKey: FXCYJNJQLLGGGH-QHNMYUOLSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.8
• 重原子数：
  35
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.16
• 拓扑面积：
  34.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  rac-2,3-bis(diphenylphosphoryl)bicyclo[2.2.1]hept-5-ene 在 sodium hydroxide 、 sodium tetrahydroborate 、 mercury(II) diacetate 作用下， 生成 (1R,2S,4S,5S,6S)-5,6-Bis-(diphenyl-phosphinoyl)-bicyclo[2.2.1]heptan-2-ol
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of 6-endo-hydroxy norphos, a potential ligand for construction of chiral bimetallic catalysts

  摘要：

  6-endo-hydroxy norphos has been synthesized in two steps from norphos dioxide. The key step involves hydroxymercuration with the participation of the endo P=O group. The hydroxy diphosphine is expected to be a good candidate for the synthesis of a bimetallic system where the diphosphine moiety will bind a soft metal (such as rhodium) while the OH group will provide a hard center by its transformation into an OM group (M = Ti, Al, B etc). The fixed geometry of the system should be adapted to stereoselective catalytic transformations on bifunctional substrates of defined structures.

  DOI：

  10.1016/s0957-4166(00)82181-3
• 作为产物：
  描述：

  (E)-1,2-bis(diphenylphosphoryl)ethene 、 环戊二烯 以 甲苯 为溶剂， 以95%的产率得到rac-2,3-bis(diphenylphosphoryl)bicyclo[2.2.1]hept-5-ene
  参考文献：
  名称：

  (R,R)-和(S,S)-Norphos的合成

  摘要：

  (E)-1,2-双(二苯基膦基)乙烯用过氧化氢氧化得到(E)-1,2-双(二苯基膦基)乙烯。(E)-1,2-双(二苯基磷酰基)乙烯与环戊二烯的Diels-Alder反应产生2,3-双(二苯基-磷酰基)双环[2.2.1]庚-5-烯(NorphosO)。RAC-NorphosO 用 O，O-二苯甲酰基酒石酸拆分。( R, R)- 和 ( S, S)-NorphosO 用三氯硅烷还原得到 2,3-双(二苯-基膦基)双环[2.2.1]hept-5-ene [( R, R)- 和 ( S，S)-Norphos]。

  DOI：

  10.1055/s-2008-1032133

文献信息

• Straightforward approach to norbornene core based chiral ligands by tandem cross dehydrogenative coupling reactions
  作者：Katarzyna Szwaczko、Oleg M. Demchuk、Barbara Mirosław、Dorota Strzelecka、K. Michał Pietrusiewicz

  DOI：10.1016/j.tetlet.2016.06.104

  日期：2016.8

  NORPHOS derivatives by a tandem cross-coupling/cross-dehydrogenative-coupling according to the Catellani reaction protocol is reported. Mediated by palladium complexes of C,P-chelating monophosphine ligands, the readily available enantiopure NORPHOS oxide underwent a stereo- and regio-selective cyclocondensation reaction with arylhalides involving the activation of two unreactive C–H bonds.

  据报道，根据卡泰拉尼反应方案，通过串联交叉偶联/交叉脱氢偶联，首次合成了刚性五环NORPHOS衍生物。在C，P-螯合单膦配体的钯配合物的介导下，易于获得的对映纯NORPHOS氧化物与芳基卤化物进行立体和区域选择性环缩合反应，涉及两个未反应的CH键的活化。