4-benzyloxybut-2-ynyltosylate | 209348-46-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4-benzyloxybut-2-ynyltosylate
• 英文别名: 4-(benzyloxy)but-2-yn-1-yl4-methylbenzenesulfonate；1-tosyl-4-(benzyloxy)-2-butyne；4-Phenylmethoxybut-2-ynyl 4-methylbenzenesulfonate
• CAS: 209348-46-9
• 化学式: C₁₈H₁₈O₄S
• 分子量: 330.405
• InChiKey: INMJBACXKYTCOS-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.22
• 拓扑面积：
  61
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-benzyloxybut-2-ynyltosylate 在 [RuHCl(CO)(PPh₃)₃] 、 copper(l) cyanide 、 lithium chloride 、 1,2-双(二环己基磷基)-乙烷 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 异丙醇 、 甲苯 为溶剂， 反应 26.5h， 生成 N-(2-benzyloxymethyl-2-methylbut-3-en-1-yl)-2-methoxyaniline
  参考文献：
  名称：

  超越羰基化的氢氨基甲基化：钌催化转移加氢的烯丙基-亚胺还原偶联

  摘要：

  来自2-丙醇的钌（II）催化的氢转移介导1,1-二取代的烯与福尔二胺的还原偶联，具有完全的支链区域选择性，因此代表了传统的加氢甲酰化/还原胺化以外的一种新的加氢氨基甲基化方法。

  DOI：

  10.1002/anie.201503250
• 作为产物：
  描述：

  4-benzyloxy-2-butyn-1-ol 、 对甲苯磺酰氯 在 potassium hydroxide 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 3.0h， 以90%的产率得到4-benzyloxybut-2-ynyltosylate
  参考文献：
  名称：

  超越羰基化的氢氨基甲基化：钌催化转移加氢的烯丙基-亚胺还原偶联

  摘要：

  来自2-丙醇的钌（II）催化的氢转移介导1,1-二取代的烯与福尔二胺的还原偶联，具有完全的支链区域选择性，因此代表了传统的加氢甲酰化/还原胺化以外的一种新的加氢氨基甲基化方法。

  DOI：

  10.1002/anie.201503250

文献信息

• Alkyne-mediated domino hydroformylation/double cyclization: mechanistic insight and synthesis of (±)-tashiromine
  作者：Wen-Hua Chiou、Yi-Huei Lin、Guei-Tang Chen、Yu-Kai Gao、Yu-Che Tseng、Chien-Lun Kao、Jui-Chi Tsai

  DOI：10.1039/c0cc05646d

  日期：——

  A novel domino reaction, alkyne-mediated domino hydroformylation/double cyclization, has been developed for rapid preparation of indolizidine type alkaloids. DFT calculations were applied for rationales of reactivity and selectivity. A concise synthesis of tashiromine as the application of the methodology is also reported.

  一种新颖的多米诺反应——炔烃介导的羰基化/双环化反应已开发用于快速制备吲哚啉类生物碱。本文还应用密度泛函理论计算来解释反应性和选择性的原理。此外，此方法学应用于塔什基碱的简洁合成也一并报道。
• Reactions of Transition-Metal η¹-Propargyl and η¹-Allenyl Complexes with Sulfur Dioxide and Transition-Metal−Carbon Bond-Cleaving Reactions of the Cycloadducts Which Yield Cyclic Sulfenate Esters
  作者：Allison L. Hurley、Mark E. Welker、Cynthia S. Day

  DOI：10.1021/om980006l

  日期：1998.6.1

  η1-allenyl complexes is reported. The 3 + 2 cycloaddition reactions of these complexes with sulfur dioxide yielded regioisomeric transition-metal-substituted 1,2-oxathiolen-1-yl oxides (sulfenate esters). One of the η1-allenyl complex SO2 cycloadducts has been characterized by X-ray crystallography. The transition metal can subsequently be cleaved from the sulfenate ester containing complexes under oxidative

  几个环戊二烯基二羰基的η的制备1 -2-炔基和η 1个报道-allenyl络合物。这些配合物与二氧化硫的3 + 2环加成反应生成了区域异构过渡金属取代的1,2-氧杂硫醇-1-基氧化物（亚磺酸酯）。一个η的1个-allenyl复杂SO 2个cycloadducts已经通过X射线晶体学。随后可以在氧化和非氧化反应条件下将过渡金属从含亚磺酸酯的配合物中解离，产生各种新的含硫杂环。
• Construction of Silicon-Containing Seven-Membered Rings by Catalytic [4 + 2 + 1] Cycloaddition through Rhodium Silylenoid
  作者：Ikuo Sasaki、Toshimichi Ohmura、Michinori Suginome

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c00690

  日期：2020.4.17

  involving 1,3-diene, alkyne, and silylene to afford silicon-containing seven-membered rings was established. In the presence of a rhodium catalyst bearing bis(diphenylphosphino)methane (DPPM), nona-1,3-dien-8-yne derivatives reacted efficiently at 80–110 °C with boryl(isopropoxy)silane or boryl(diethyamino)silane, which reacts as the synthetic equivalent of silylene, to afford 1-silacyclohepta-2,5-dienes (2

  建立了铑催化的[4 + 2 + 1]环加成反应，该反应涉及1,3-二烯，炔烃和亚甲硅烷基，以提供含硅的七元环。在带有双（二苯基膦基）甲烷（DPPM）的铑催化剂的存在下，壬基1,3-三烯-8-炔衍生物在80–110°C下与硼基（异丙氧基）硅烷或硼基（二乙氨基）硅烷有效反应，其作为亚甲硅烷基的合成当量反应，得到1-silacyclohepta-2，5-二烯（2，5-二氢-1 H-西勒平）。七元非共轭二烯的区域发散性和化学和立体选择性官能化是通过Cs 2 CO 3或铱催化剂介导的硼氢化作用实现的。
• Hydroaminomethylation Beyond Carbonylation: Allene-Imine Reductive Coupling by Ruthenium-Catalyzed Transfer Hydrogenation
  作者：Susumu Oda、Brannon Sam、Michael J. Krische

  DOI：10.1002/anie.201503250

  日期：2015.7.13

  Ruthenium(II)‐catalyzed hydrogen transfer from 2‐propanol mediates reductive coupling of 1,1‐disubstituted allenes with formaldimines with complete branch‐regioselectivity, thus representing a new method for hydroaminomethylation beyond classical hydroformylation/reductive amination.

  来自2-丙醇的钌（II）催化的氢转移介导1,1-二取代的烯与福尔二胺的还原偶联，具有完全的支链区域选择性，因此代表了传统的加氢甲酰化/还原胺化以外的一种新的加氢氨基甲基化方法。