2,2,6,6-tetramethyl-2H,6H-thiin-3-one | 145931-46-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 硫吡喃类
• 英文名称: 2,2,6,6-tetramethyl-2H,6H-thiin-3-one
• 英文别名: 2,2,6,6-Tetramethylthiopyran-3-one
• CAS: 145931-46-0
• 化学式: C₉H₁₄OS
• 分子量: 170.276
• InChiKey: DJUAIMLDSSZREV-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  245.0±39.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.986±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  42.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,2,6,6-tetramethyl-2H,6H-thiin-3-one 在 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 19.0h， 生成 4,4-dimethyl-2-(2-methylprop-2-enylidene)thietan-3-one
  参考文献：
  名称：

  2 H，6 H -thinin-3-one 1氧化物的光异构化为3 H，7 H- [1,2] oxathiepin-4-ones

  摘要：

  用3-氯过苯甲酸氧化2 H，6 H-硫辛3-酮1a - c得到相应的1-氧化物2a - c。在苯或MeCN中照射（350 nm）时，这些环状亚砜2异构化为3 H，7 H -1,2-氧杂噻吩-4-酮3。通过快速色谱在-10°分离四甲基衍生物3a，但在更高的温度下，它经历环收缩和H 2 O消除，得到4,4-二甲基-2（2-甲基丙-2-烯基）噻吨-3-酮（4）。Diemthyloxathiepinones 3b和3c在MeOH中进行环收缩，得到1-（4-甲基噻吩-2-基）乙酮（5）和两个非对映异构体4,4-二甲基-2-甲氧基-2-（1-甲氧基乙基）噻吨-3-酮（6和7）。

  DOI：

  10.1002/hlca.19930760311
• 作为产物：
  描述：

  3-溴-3-甲基-2-丁酮 在 lithium aluminium tetrahydride 、 sodium ethanolate 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 乙醚 、 乙醇 、 苯 为溶剂， 反应 6.5h， 生成 2,2,6,6-tetramethyl-2H,6H-thiin-3-one
  参考文献：
  名称：

  2 H，6 H -Thiin-3-ones的光异构化为2-（Alk-1-enyl）thietan-3-ones

  摘要：

  3-溴-3-甲基丁-2-（1）与巯基酯2的反应得到5-氧代-3-硫代己酸酯3，其环化成噻吩-3,5-二酮4。将这些二羰基化合物转化为它们的乙烯醇醚5-7，然后用LiAlH 4还原，得到2 H，6 H -thinth-3-ones 8-10。在MeCN，苯或i-PrOH中进行辐照（350 nm）时，这些新合成的杂环有效地异构化为2-（alk-1-烯基）thietan-3-ones 11-13。重排似乎是从激发的单重态开始的，因为它没有被萘淬灭，并且在添加烯烃的情况下也以相同的效率发生。作为可能的中间体，讨论了通过将烯酮CC键的C（α）键合到硫上而形成的（9-S-3）硫烷基-双自由基。

  DOI：

  10.1002/hlca.19920750712

文献信息

• Photoisomerization of 2H,6H-Thiin-3-ones to 2-(Alk-1-enyl)thietan-3-ones
  作者：Erhan Er、Paul Margaretha

  DOI：10.1002/hlca.19920750712

  日期：1992.11.11

  Reaction of 3-bromo-3-methylbutan-2-one (1) with mercapto-esters 2 affords 5-oxo-3-thiahexanoates 3 which cyclize to thiane-3,5-diones 4. Conversion of these dicarbonyl compounds to their ethyl enol ethers 5–7 followed by reduction with LiAlH4 gives 2H,6H-thiin-3-ones 8–10. On irradiation (350 nm) in either MeCN, benzene, or i-PrOH, these newly synthesized heterocycles isomerize efficiently to 2-(

  3-溴-3-甲基丁-2-（1）与巯基酯2的反应得到5-氧代-3-硫代己酸酯3，其环化成噻吩-3,5-二酮4。将这些二羰基化合物转化为它们的乙烯醇醚5-7，然后用LiAlH 4还原，得到2 H，6 H -thinth-3-ones 8-10。在MeCN，苯或i-PrOH中进行辐照（350 nm）时，这些新合成的杂环有效地异构化为2-（alk-1-烯基）thietan-3-ones 11-13。重排似乎是从激发的单重态开始的，因为它没有被萘淬灭，并且在添加烯烃的情况下也以相同的效率发生。作为可能的中间体，讨论了通过将烯酮CC键的C（α）键合到硫上而形成的（9-S-3）硫烷基-双自由基。
• Photoisomerization of 2H,6H-thiin-3-one 1-oxides to 3H,7H-[1,2]oxathiepin-4-ones
  作者：Ronald Kowalewski、Paul Margaretha

  DOI：10.1002/hlca.19930760311

  日期：1993.5.12

  6H-thiin-3-ones 1a–c with 3-chloroperbenzoic acid affords the corresponding 1-oxides 2a–c. On irradiation (350 nm) in either benzene or MeCN, these cyclic sulfoxides 2 isomerize to 3H, 7H-1,2-oxathiepin-4-ones 3. The tetramethyl derivative 3a is isolated by flash chromatography at −10°, but, at higher temperatures, it undergoes ring contraction and H2O elimination to give 4,4-dimethyl-2(2-methylprop-2enylidene)thietan-3-one

  用3-氯过苯甲酸氧化2 H，6 H-硫辛3-酮1a - c得到相应的1-氧化物2a - c。在苯或MeCN中照射（350 nm）时，这些环状亚砜2异构化为3 H，7 H -1,2-氧杂噻吩-4-酮3。通过快速色谱在-10°分离四甲基衍生物3a，但在更高的温度下，它经历环收缩和H 2 O消除，得到4,4-二甲基-2（2-甲基丙-2-烯基）噻吨-3-酮（4）。Diemthyloxathiepinones 3b和3c在MeOH中进行环收缩，得到1-（4-甲基噻吩-2-基）乙酮（5）和两个非对映异构体4,4-二甲基-2-甲氧基-2-（1-甲氧基乙基）噻吨-3-酮（6和7）。