1-[2-bromo-2-deoxy-1-pivaloyloxy-3,5-O-(1,1,3,3-tetraisopropyldisiloxane-1,3-diyl)-α-D-ribofuranosyl]uracil | 170033-83-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二嗪类
• 英文名称: 1-[2-bromo-2-deoxy-1-pivaloyloxy-3,5-O-(1,1,3,3-tetraisopropyldisiloxane-1,3-diyl)-α-D-ribofuranosyl]uracil
• 英文别名: [(6aR,8R,9R,9aR)-9-bromo-8-(2,4-dioxopyrimidin-1-yl)-2,2,4,4-tetra(propan-2-yl)-6,6a,9,9a-tetrahydrofuro[3,2-f][1,3,5,2,4]trioxadisilocin-8-yl] 2,2-dimethylpropanoate
• CAS: 170033-83-7
• 化学式: C₂₆H₄₅BrN₂O₈Si₂
• 分子量: 649.727
• InChiKey: YFYIATVHQKTQRY-RKCWLVDCSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.85
• 重原子数：
  39
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.81
• 拓扑面积：
  113
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  cis/trans 3-bromo-2-methylacrylonitrile 、 1-[2-bromo-2-deoxy-1-pivaloyloxy-3,5-O-(1,1,3,3-tetraisopropyldisiloxane-1,3-diyl)-α-D-ribofuranosyl]uracil 在 六正丁基二锡 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 4.0h， 以76%的产率得到1-[1-C-methacrylyl-2-O-pivaloyl-3,5-O-(1,1,3,3-tetraisopropyldisiloxane-1,3-diyl)-β-D-arabinofuranosyl]uracil
  参考文献：
  名称：

  通过由1,2-酰氧基迁移产生的异头基团，立体选择性合成1'-C-支链阿拉伯呋喃糖基核苷。

  摘要：

  尿嘧啶和腺嘌呤核苷异头位置的立体选择性CC键形成是通过由1,2-酰氧基迁移产生的异头自由基与自由基受体的反应完成的。本方法由以下步骤组成：（1）亲电加成（溴-新戊酰氧基化）到3'，5'-O-（1,1,3,3-四异丙基二硅氧烷-1,3-二基）保护的1'， 2'-不饱和核苷，（2）锡自由基介导的加合物与自由基受体的反应。烯丙基（三丁基）锡的使用以66％的产率产生了1′-C-烯丙基化的尿嘧啶核苷14以及未重排的2′-C-烯丙基化的产物15（6％）。在5的反应中也可以使用苯乙烯基（三丁基）锡和3-溴-2-甲基丙烯腈之类的自由基受体。得到16（70％）和17（76％），而不会形成未重排的产品。还研究了腺嘌呤对应物12的自由基介导的CC键形成。

  DOI：

  10.1021/jo020620d
• 作为产物：
  描述：

  3',5'-O-(1,1,3,3-tetraisopropyldisiloxane-1,3-diyl)-O²,2'-cyclouridine 在 lithium aluminium tetrahydride 、 三乙胺 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 9.0h， 生成 1-[2-bromo-2-deoxy-1-pivaloyloxy-3,5-O-(1,1,3,3-tetraisopropyldisiloxane-1,3-diyl)-α-D-ribofuranosyl]uracil
  参考文献：
  名称：

  通过由1,2-酰氧基迁移产生的异头基团，立体选择性合成1'-C-支链阿拉伯呋喃糖基核苷。

  摘要：

  尿嘧啶和腺嘌呤核苷异头位置的立体选择性CC键形成是通过由1,2-酰氧基迁移产生的异头自由基与自由基受体的反应完成的。本方法由以下步骤组成：（1）亲电加成（溴-新戊酰氧基化）到3'，5'-O-（1,1,3,3-四异丙基二硅氧烷-1,3-二基）保护的1'， 2'-不饱和核苷，（2）锡自由基介导的加合物与自由基受体的反应。烯丙基（三丁基）锡的使用以66％的产率产生了1′-C-烯丙基化的尿嘧啶核苷14以及未重排的2′-C-烯丙基化的产物15（6％）。在5的反应中也可以使用苯乙烯基（三丁基）锡和3-溴-2-甲基丙烯腈之类的自由基受体。得到16（70％）和17（76％），而不会形成未重排的产品。还研究了腺嘌呤对应物12的自由基介导的CC键形成。

  DOI：

  10.1021/jo020620d

文献信息

• Radical-initiated 1,2-acyloxy migration which generates a nucleoside anomeric radical
  作者：Yoshiharu Itoh、Kazuhiro Haraguchi、Hiromichi Tanaka、Kouichiro Matsumoto、Kazuo T. Nakamura、Ta-i Miyasaka

  DOI：10.1016/0040-4039(95)00718-r

  日期：1995.5

  Face-selectivity of bromo-pivaloyloxylation to 1'2'-unsaturated uridine can be altered by changing the 3'5'-O-protecting group. The resulting 2'-bromo-1'-pivaloyloxylated adduct, upon being reacted under radical conditions, undergoes 1,2-acyloxy migration to generate a nucleoside anomeric radical which was allowed to react with Bu(3)SnH or allyltributyltin. Factors governing stereochemistry and efficacy of this migration are also discussed.
• Stereoselective Synthesis of 1‘-<i>C</i>-Branched Arabinofuranosyl Nucleosides via Anomeric Radicals Generated by 1,2-Acyloxy Migration
  作者：Kazuhiro Haraguchi、Yoshiharu Itoh、Kouichiro Matsumoto、Kyoko Hashimoto、Kazuo T. Nakamura、Hiromichi Tanaka

  DOI：10.1021/jo020620d

  日期：2003.3.1

  formation at the anomeric position of uracil and adenine nucleoside has been accomplished through reaction of the anomeric radical, generated by 1,2-acyloxy migration, with a radical acceptor. The present method consists of the following steps: (1) electrophilic addition (bromo-pivaloyloxylation) to 3',5'-O-(1,1,3,3-tetraisopropyldisiloxane-1,3-diyl)-protected 1',2'-unsaturated nucleoside, (2) tin radical-mediated

  尿嘧啶和腺嘌呤核苷异头位置的立体选择性CC键形成是通过由1,2-酰氧基迁移产生的异头自由基与自由基受体的反应完成的。本方法由以下步骤组成：（1）亲电加成（溴-新戊酰氧基化）到3'，5'-O-（1,1,3,3-四异丙基二硅氧烷-1,3-二基）保护的1'， 2'-不饱和核苷，（2）锡自由基介导的加合物与自由基受体的反应。烯丙基（三丁基）锡的使用以66％的产率产生了1′-C-烯丙基化的尿嘧啶核苷14以及未重排的2′-C-烯丙基化的产物15（6％）。在5的反应中也可以使用苯乙烯基（三丁基）锡和3-溴-2-甲基丙烯腈之类的自由基受体。得到16（70％）和17（76％），而不会形成未重排的产品。还研究了腺嘌呤对应物12的自由基介导的CC键形成。