2-methyl-4-phenyl-2-(trimethylsilyloxy)but-3-enonitrile | 108583-48-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-methyl-4-phenyl-2-(trimethylsilyloxy)but-3-enonitrile
• 英文别名: 2-trimethylsilyloxy-2-methyl-4-phenyl-3-butenenitrile；2-methyl-4-phenyl-2-trimethylsilyloxy-3-butenenitrile；2-Methyl-4-phenyl-2-[(trimethylsilyl)oxy]but-3-enenitrile；2-methyl-4-phenyl-2-trimethylsilyloxybut-3-enenitrile
• CAS: 108583-48-8
• 化学式: C₁₄H₁₉NOSi
• 分子量: 245.396
• InChiKey: NGOVUYGKOJTWKG-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  115-117 °C(Press: 2 Torr)
• 密度：
  0.987±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.83
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  33
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  三甲基氰硅烷 、 苄叉丙酮 在 titanium(IV) isopropylate 、 (1R,2S)-1-(2'-pyridylmethyl)-2-Ph₂(OH)C-pyrrolidine N-oxide 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 96.0h， 以73%的产率得到2-methyl-4-phenyl-2-(trimethylsilyloxy)but-3-enonitrile
  参考文献：
  名称：

  双功能手性N-氧化物钛络合物催化剂催化酮的不对称氰硅烷化

  摘要：

  基于手性 N-氧化物钛配合物的新型双功能催化体系已用于酮的不对称氰基硅烷化。筛选各种手性 N-氧化物金属配合物产生 (1R,2S)-1-(2'-吡啶基甲基)-2-(二苯基羟甲基)吡咯烷 N-氧化物钛配合物，从而以良好的收率得到 O-TMS 氰醇对映体过量高达 69%。提出了基于实验现象和研究的催化循环来解释不对称诱导的起源。((C) Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2004)。

  DOI：

  10.1002/ejoc.200300415

文献信息

• Three Coordinated Organoaluminum Cation for Rapid and Selective Cyanosilylation of Carbonyls under Solvent‐Free Conditions
  作者：Sandeep Rawat、Mamta Bhandari、Billa Prashanth、Sanjay Singh

  DOI：10.1002/cctc.202000309

  日期：2020.5.7

  The well‐defined three coordinated electronically unsaturated cationic organoaluminum complex [((2,6‐iPr2C6H3N)P(Ph2)}2N)AlMe]+[MeB(C6F5)3]− (1), has been utilized to catalyze the cyanosilylation of aldehydes and ketones under mild and solvent‐free conditions. Moreover, catalyst 1 showed high chemoselective cyanosilylation of aldehydes over ketones, nitriles and olefins. The multinuclear NMR investigations

  定义明确的三配位电子不饱和阳离子有机铝络合物[[（2,6 - i Pr 2 C 6 H 3 N）P（Ph 2）} 2 N）AlMe] + [MeB（C 6 F 5）3 ] −（1）已用于在温和无溶剂条件下催化醛和酮的氰基硅烷化反应。此外，催化剂1显示醛在酮，腈和烯烃上的高化学选择性氰基硅烷化。该多核NMR调查显示经由之间路易斯加成物形成的是硅氰化反应进行1 然后激活TMSCN（Si-CN键），然后在活化硅烷的Si中心对羰基氧进行亲核攻击并形成产物。
• Dauben–Michno oxidative transposition of allylic cyanohydrins — Enantiomeric switch of (–)-carvone to (+)-carvone*Based on the 2010 Bader Award Lecture.
  作者：Jason R. Hudlicky、Lukas Werner、Vladislav Semak、Razvan Simionescu、Tomas Hudlicky

  DOI：10.1139/v11-026

  日期：2011.5

  Allylic cyanohydrins were subjected to Dauben–Michno oxidation at low temperatures to provide β-cyanoenones in good to excellent yields. The potential of this oxidative transposition as a means of an enantiomeric switch of enones containing a latent plane of symmetry was tested by conversion of (–)-carvone to its enantiomer.

  烯丙基氰醇在低温下经过Dauben-Michno氧化反应，可以得到良好至优异产率的β-氰基烯酮。通过将(-)-薄荷醛转化为其对映体来测试这种氧化转位作为含有潜在对称面的烯酮的对映异构体转换的潜力。
• Lewis Acid Rather than Brønsted Acid Sites of Montmorillonite K10 Act as a Powerful and Reusable Green Heterogeneous Catalyst for Rapid Cyanosilylation of Ketones
  作者：Xiao Huang、Wei Wang、Lin Chen、Fengying Ren、Chen Yang、Jianghong Li、Kejin Shi、Xiaojun Gou

  DOI：10.1055/s-0036-1588640

  日期：——

  A practical green protocol was developed for highly efficient cyanosilylation of various ketones catalyzed by commercial montmorillonite K10, with excellent isolated yields (91–99%). The catalyst can be used as received, and its catalytic strength can be easily restored without loss of activity. Investigations of catalyst recycling and of the active catalytic sites indicated that Lewis acid sites were

  开发了一种实用的绿色方案，用于由商业蒙脱石 K10 催化的各种酮的高效氰基硅烷化，具有出色的分离产率（91-99%）。该催化剂可原样使用，其催化强度可在不损失活性的情况下轻松恢复。对催化剂回收和活性催化位点的研究表明，路易斯酸位点主要负责酮的氰基硅烷化。
• Tris(2,4,6-trimethoxyphenyl)phosphine (TTMPP): Efficient Catalysts for the Cyanosilylation and Cyanocarbonation of Aldehydes and Ketones
  作者：Satoru Matsukawa、Izumi Sekine、Ayumi Iitsuka

  DOI：10.3390/molecules14093353

  日期：——

  A variety of aldehydes and ketones were transformed to their corresponding cyanohydrin silyl ethers in good to excellent yields in the presence of 1-5 mol% of tris(2,4,6-trimethoxyphenyl)phosphine (TTMPP). Cyanohydrin carbonates were also readily prepared using 5-10 mol% of TTMPP as an organocatalyst.

  多种醛和酮在1-5摩尔%的三(2,4,6-三甲氧基苯基)膦(TTMPP)存在下，良好至优秀产率地转化为相应的氰醇硅醚。同时，使用5-10摩尔%的TTMPP作为有机催化剂，氰醇碳酸酯也可以快速制备。
• Efficient synthesis of cyanohydrin trimethylsilyl ethers via 1,2-chemoselective cyanosilylation of carbonyls
  作者：Giacomo Strappaveccia、Daniela Lanari、Dmitri Gelman、Ferdinando Pizzo、Ornelio Rosati、Massimo Curini、Luigi Vaccaro

  DOI：10.1039/c2gc36442e

  日期：——

  and 3a–m using trimethylsilyl cyanide and triphenylphosphine supported on polystyrene as a catalyst under solvent-free conditions. It has been shown that a small amount of the catalyst allows the chemoselective 1,2-addition of trimethylsilyl cyanide to α,β-unsaturated carbonyls 1a–g (5 mol%) and to saturated carbonyls 3a–m (2 mol%). The preparation of cyanohydrin trimethylsilyl ethers 2a–g and 4a–m

  在这里，我们报告了一种可持续的协议，用于 羰基化合物 1a–g和3a–m使用三甲基甲硅烷基氰化物 和 三苯膦 支撑在聚苯乙烯上 催化剂 在下面 溶剂无条件。已经表明，少量的催化剂 允许化学选择性1,2-加成 三甲基甲硅烷基氰化物α，β-不饱和羰基1a–g（5 mol％）和饱和羰基3a–m（2 mol％）。氰醇三甲基甲硅烷基醚2a–g和4a–m的制备以良好的收率（72–99％）和非常低的E因子值（5–10）完成。最后，通过设置两种不同的流程进一步提高了效率，这使我们能够大规模进行氰醇三甲基甲硅烷基醚4a的代表性制备，E因子为0.16或0.47，减少了90％或72％与我们的批次条件相比