2-(N-甲基苯胺基)苯甲醛 | 208664-53-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 中文名称: 2-(N-甲基苯胺基)苯甲醛
• 英文名称: 2-(methyl(phenyl)amino)benzaldehyde
• 英文别名: 2-((N-methyl-N-phenyl)amino)benzaldehyde；Benzaldehyde, 2-(methylphenylamino)-；2-(N-methylanilino)benzaldehyde
• CAS: 208664-53-3
• 化学式: C₁₄H₁₃NO
• 分子量: 211.263
• InChiKey: GGDXBFXXAWLYRJ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  350.1±25.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.137±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.07
• 拓扑面积：
  20.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(N-甲基苯胺基)苯甲醛 在 碘苯二乙酸 、 过氧化苯甲酰 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 24.0h， 以81%的产率得到甲基-蒽酮
  参考文献：
  名称：

  涉及芳烃，芳族叔胺和CO 2的三组分偶联中的基质控制选择性开关

  摘要：

  报道了涉及芳烃，芳族叔胺和CO 2的无过渡金属的多组分偶联。反应显示出可切换的选择性，这取决于所用芳族胺的电子性质。使用带有电子释放/中性基团的胺作为亲核触发物，该反应通过氮到氧的烷基迁移提供了2-芳基氨基苯甲酸酯。在该反应中使用缺电子的胺提供了2-氨基芳基苯甲酸酯，其通过芳基至芳基氨基的迁移进行，类似于Smiles重排。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.6b02845
• 作为产物：
  描述：

  N-苯基邻氨基苯甲酸 在 lithium aluminium tetrahydride 、 sodium hydride 、 2-碘酰基苯甲酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙酸乙酯 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 6.25h， 生成 2-(N-甲基苯胺基)苯甲醛
  参考文献：
  名称：

  Sc(OTf)₃-Catalyzed Dehydrogenative Cyclization for Synthesis of N-Methylacridones

  摘要：

  A novel method has been developed for the synthesis of substituted N-methylacridones from 2-(N-methyl-N-phenylamino)benzaldehydes via dehydrogenative cyclization. This transformation involves two primary processes: the aldehyde first coordinates with Sc(OTf)(3) and induces the aromatic electrophilic substitution (SEAr) reaction to form the active intermediate N-methyl-acridin-9-ol, which is then quickly oxidized in situ to afford the acridones. Furthermore, the procedure involved is both environmental friendly and atom efficient; H2O is the only byproduct in this reaction.

  DOI：

  10.1021/ol400371h

文献信息

• Lewis Acid Catalyzed Reductive Cyclization of 2‐Aryloxybenzaldehydes and 2‐(Arylthio)benzaldehydes to Unsubstituted 9 <i>H</i> ‐Xanthenes and Thioxanthenes in Diisopropyl Ether
  作者：Shashi Kant Verma、Anamika Prajapati、Manoj Kumar Saini、Ashok K. Basak

  DOI：10.1002/adsc.202000836

  日期：2021.1.19

  Readily accessible 2‐aryloxybenzaldehydes and 2‐(arylthio)benzaldehydes undergo a sequence of reactions leading to a wide variety of unsubstituted 9H‐xanthenes and thioxanthenes in high yields when heated with a Lewis acid in diisopropyl ether. This reductive cyclization method is compatible with several important functional groups. The method is also applicable for the selective reductive cyclization

  易获得的2-芳氧基苯甲醛和2-（芳硫基）苯甲醛经过一系列反应，在路易斯酸在二异丙基醚中加热时，可高产率生成各种未取代的9 H-氧杂蒽和噻吨。该还原环化方法与几个重要的官能团兼容。该方法还适用于2,6-双（芳氧基）苯甲醛的电子含量更高的芳基环的选择性还原环化。该转变的关键特征是在醛基存在下，通过从二异丙基醚（溶剂）转移分子间的氢化物，化学选择性还原了瞬态的x鎓离子。
• An Aryl to Imidoyl Palladium Migration Process Involving Intramolecular C−H Activation
  作者：Jian Zhao、Dawei Yue、Marino A. Campo、Richard C. Larock

  DOI：10.1021/ja070657l

  日期：2007.4.1

  imidoyl palladium migration, followed by intramolecular arylation. The fluoren-9-one synthesis appears to involve both a palladium migration mechanism and a C-H activation process proceeding through an unprecedented organopalladium(IV) hydride intermediate. The results from deuterium labeling experiments are consistent with the proposed dual mechanism.

  具有生物学意义的 fluoren-9-one 和 xanthen-9-one 衍生物已通过新型芳基到亚胺酰基钯的迁移，然后进行分子内芳基化制备。芴 9-one 合成似乎涉及钯迁移机制和 CH 活化过程，该过程通过前所未有的有机钯 (IV) 氢化物中间体进行。氘标记实验的结果与提出的双重机制一致。
• [EN] RUTHENIUM-BASED METATHESIS CATALYSTS AND PRECURSORS FOR THEIR PREPARATION<br/>[FR] CATALYSEURS DE MÉTATHÈSE À BASE DE RUTHÉNIUM ET PRÉCURSEURS POUR LEUR PRÉPARATION
  申请人：UMICORE AG & CO KG

  公开号：WO2013135776A1

  公开（公告）日：2013-09-19

  The invention is directed to ruthenium-based metathesis catalysts of the Hoveyda-Grubbs type. The new N-chelating diarylamino-based ruthenium catalysts described herein are stable in solid state and in solution and reveal rapid initiation behavior. Further, the corresponding N-substituted styrene precursor compounds are disclosed. The catalysts are prepared in a cross-metathesis reaction starting from N-substituted styrene precursors. The new Hoveyda-Grubbs type catalysts are suitable to catalyze ring- closing metathesis (RCM), cross metathesis (CM) and ring-opening metathesis polymerization (ROMP). Low catalyst loadings are sufficient to convert a wide range of substrates via metathesis reactions.

  该发明涉及霍维达-格鲁布斯类型的基于钌的重要烯烃交换催化剂。本文描述的新型N-螯合二芳胺基钌催化剂在固态和溶液中稳定，并显示出快速启动行为。此外，还披露了相应的N-取代苯乙烯前体化合物。这些催化剂是通过从N-取代苯乙烯前体出发的交叉烯烃交换反应制备的。新型的霍维达-格鲁布斯类型催化剂适用于催化环闭合烯烃交换（RCM）、交叉烯烃交换（CM）和环开启烯烃聚合（ROMP）。低催化剂负载量足以通过烯烃交换反应转化各种底物。
• Fast Olefin Metathesis at Low Catalyst Loading
  作者：Lars H. Peeck、Roman D. Savka、Herbert Plenio

  DOI：10.1002/chem.201201010

  日期：2012.10.1

  [RuCl2(NHC)(Ind)(Py)] (N‐heterocyclic carbene (NHC)=1,3‐bis(2,4,6‐trimethylphenylimidazolin)‐2‐ylidene (SIMes), 1,3‐bis(2,6‐diisopropylphenylimidazolin)‐2‐ylidene (SIPr), or 1,3‐bis(2,6‐diisopropylphenylimidazol)‐2‐ylidene (IPr); Ind=3‐phenylindenylid‐1‐ene, Py=pyridine) with 2‐ethenyl‐N‐alkylaniline (alkyl=Me, Et) result in the formation of the new N‐Grubbs–Hoveyda‐type complexes 5 (NHC=SIMes, alkyl=Me), 6 (SIMes

  Grubbs第三代配合物的反应[RuCl 2（NHC）（Ind）（Py）]（N-杂环卡宾（NHC）= 1,3-双（2,4,6-三甲基苯基咪唑啉）-2-亚烷基（SIMes） ，1,3-双（2,6-二异丙基苯基咪唑啉）-2-亚烷基（SIPr）或1,3-双（2,6-二异丙基苯基咪唑啉）-2-亚烷基（IPr）; Ind = 3-3-苯基茚基-1-烯，Py =吡啶）与2-乙烯基-N-烷基苯胺（烷基= Me，Et）形成新的N -Grubbs-Hoveyda型络合物5（NHC = SIMes，烷基= Me），6（SIMes ，Et），7（IPr，Me），8（SIPr，Me）和9（SIPr，Et）和N-螯合亚苄基配体，产率为50–75％。与它们各自的常规O相比‐Grubbs-Hoveyda配合物，新配合物的特征在于快速的催化剂活化，可转化为快速有效的闭环复分解（RCM）反应性。15–150 ppm（0.0015–0
• Thermal decomposition of tert-butyl o-(phenoxy)- and o-(anilino)phenyliminoxyperacetates
  作者：Gianluca Calestani、Rino Leardini、Hamish McNab、Daniele Nanni、Giuseppe Zanardi

  DOI：10.1039/a800868j

  日期：——

  Some o-phenoxy- and o-anilino-substituted aryliminyl radicals have been generated by thermal decomposition of suitable tert-butyl iminoxyperacetates. The iminyls show no disposition to give 7-membered cyclisation on the phenyl group. In some cases, products have been found that can be rationalised through a 1,6-spirocyclisation of the iminyl radicals followed by homolytic 1,5-migration of the phenyl

  通过合适的叔丁基亚氨氧基过氧乙酸酯的热分解，已经产生了一些邻苯氧基和邻苯胺基取代的芳亚胺基。亚胺基没有显示出在苯基上产生7元环化的倾向。在某些情况下，已发现可以通过亚胺基的1，6-螺环化反应，然后将苯基从胺基到亚胺基的1，5-均质迁移而合理化的产物：这似乎是第一个实例这样的过程。已经发现亚胺基通过氢提取形成亚胺的证据。有两个Ø这些亚胺的-苯氧基取代的过酸酯已被意外分离。该反应还提供了大量（在某些情况下为主要）大量其他产品（ac啶，喹唑啉酮和吲哚衍生物），这些产品可能源自碳原子团：建议机理解释了这些化合物的形成。喹唑啉酮化合物的结构已经通过X射线晶体学分析确定。