2-(6-methoxy-2,3-dihydronaphthalen-4(1H)-ylidene)malononitrile | 17516-01-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 四氢化萘
• 英文名称: 2-(6-methoxy-2,3-dihydronaphthalen-4(1H)-ylidene)malononitrile
• 英文别名: 2-[6-methoxy-3,4-dihydronaphthalen-1(2H)-ylidene]malononitrile；(6-methoxy-3,4-dihydronaphthalen-1(2H)-ylidene)propanedinitrile；2-(6-methoxy-3,4-dihydro-2H-naphthalen-1-ylidene)propanedinitrile
• CAS: 17516-01-7
• 化学式: C₁₄H₁₂N₂O
• 分子量: 224.262
• InChiKey: WVOJASVMOHTBKH-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  117-119 °C(Solv: ethyl acetate (141-78-6))
• 沸点：
  407.8±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.187±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.29
• 拓扑面积：
  56.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(6-methoxy-2,3-dihydronaphthalen-4(1H)-ylidene)malononitrile 在 氢溴酸 、 溶剂黄146 、 六甲基二硅氮烷 作用下， 反应 16.0h， 生成 2-[6-hydroxy-3,4-dihydronaphthalen-1(2H)-ylidene]malononitrile
  参考文献：
  名称：

  二氢菘烯/乙烯基七富烯光开关：二氢萘环化诱导的超快反向反应

  摘要：

  已知乙烯基七富烯 (VHF) 到二氢甘菊烯 (DHA) 的电环化是从 VHF 的 s-顺式构象进行的，而不能从更稳定的 s-反式构象中发生。已经发现通过引入二氢萘 (DHN) 单元将 VHF 锁定在 s-cis 构象中可以大大提高该反应的速度。因此，半衰期在环己烷中减少了 150000 多倍，在乙醇中减少了大约 950000 倍。此外，现在与 DHN 成环的光活性 DHA 异构体的特征吸收表现出相对于母体化合物所需的红移。在这里，我们介绍了这些 DHN-DHA/VHF 的合成和研究，包括加入伪卤化物的协议，以便通过金属催化的交叉偶联反应使分子进一步功能化。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201500320
• 作为产物：
  描述：

  丙二腈 、 6-甲氧基-1-萘满酮 在 ammonium acetate 、 溶剂黄146 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 8.0h， 以89%的产率得到2-(6-methoxy-2,3-dihydronaphthalen-4(1H)-ylidene)malononitrile
  参考文献：
  名称：

  二氢菘烯/乙烯基七富烯光开关：二氢萘环化诱导的超快反向反应

  摘要：

  已知乙烯基七富烯 (VHF) 到二氢甘菊烯 (DHA) 的电环化是从 VHF 的 s-顺式构象进行的，而不能从更稳定的 s-反式构象中发生。已经发现通过引入二氢萘 (DHN) 单元将 VHF 锁定在 s-cis 构象中可以大大提高该反应的速度。因此，半衰期在环己烷中减少了 150000 多倍，在乙醇中减少了大约 950000 倍。此外，现在与 DHN 成环的光活性 DHA 异构体的特征吸收表现出相对于母体化合物所需的红移。在这里，我们介绍了这些 DHN-DHA/VHF 的合成和研究，包括加入伪卤化物的协议，以便通过金属催化的交叉偶联反应使分子进一步功能化。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201500320

文献信息

• Enantioselective Michael Addition of Dicyanoolefins to α,β-Unsaturated Aldehydes in Aqueous Medium
  作者：Jun Lu、Feng Liu、Teck-Peng Loh

  DOI：10.1002/adsc.200800145

  日期：2008.8.4

  A pool of water-compatible catalysts, namely dialkyl-(S)-prolinols, has been developed for the enantioselective direct vinylogous Michael addition reaction of vinylmalononitriles to α,β-unsaturated aldehydes in aqueous medium. In many cases, the products can be obtained in almost optically pure form (>96% ee) after a single recrystallization.

  已经开发了水相容性催化剂的池，即二烷基-（S）-脯氨醇，用于在水性介质中乙烯基丙二腈向α，β-不饱和醛的对映选择性直接乙烯基类Michael加成反应。在许多情况下，单次重结晶后，几乎可以得到光学上纯净的形式（> 96％ee）的产品。
• Enantioselective direct vinylogous Michael addition reaction catalyzed by organic molecules
  作者：Jun Lu、Feng Liu、Wei-Juan Zhou、Teck-Peng Loh

  DOI：10.1016/j.tetlet.2008.07.016

  日期：2008.9

  Chiral 2-azanorbornyl-3-methanol is used as an organocatalyst for the highly enantioselective direct vinylogous Michael addition reaction of vinyl malononitriles to α,β-unsaturated aldehydes. In many cases, the products can be obtained in almost optically pure form (>95% ee) after a single recrystallization.

  手性2-氮杂降冰片基-3-甲醇用作乙烯基丙二烯腈对α，β-不饱和醛的高度对映选择性的直接乙烯基类迈克尔迈克尔加成反应的有机催化剂。在许多情况下，单次重结晶后，几乎可以得到光学上纯净的形式（大于95％ee）的产品。
• Efficient Access to Extended Yagupolskii-Umemoto-Type Reagents: Triflic Acid Catalyzed Intramolecular Cyclization of ortho-Ethynylaryltrifluoromethylsulfanes
  作者：Andrej Matsnev、Shun Noritake、Yoshinori Nomura、Etsuko Tokunaga、Shuichi Nakamura、Norio Shibata

  DOI：10.1002/anie.200905225

  日期：2010.1.12

  King of the ring: S‐(trifluoromethyl)benzo[b]thiophenium salts 1, as analogues of Yagupolskii–Umemoto type reagents, were synthesized by novel triflic acid catalyzed intramolecular cyclization of ortho‐ethynylaryltrifluoromethylsulfanes 2. 1 j is especially useful for the electrophilic trifluoromethylation of β‐ketoesters and dicyanoalkylidenes.

  环中之王：S-（三氟甲基）苯并[b]噻吩盐1作为Yagupolskii–Umemoto型试剂的类似物，是通过新颖的三氟甲磺酸催化的邻乙炔基芳基三氟甲基硫烷2的分子内环化反应合成的。1 j对于亲电性特别有用β-酮酸酯和二氰基亚烷基的三氟甲基化。
• Asymmetric Synthesis of Pyrazolone Fused Spirocyclohexeneimines via a Vinylogous Michael/Cyclization Cascade Reaction
  作者：Sara Meninno、Andrea Mazzanti、Alessandra Lattanzi

  DOI：10.1002/adsc.201801337

  日期：2019.1.11

  yield (up to 98%) and high enantioselectivity (up to 97% ee) via vinylogous Michael reaction/cyclization cascade reaction of α‐arylidene pyrazolones and α,α‐dicyanoalkylidenes. The formal [4+2] atom‐economical annulation proceeds with commercially available Takemoto's catalyst under mild reaction conditions. Scale‐up reaction and post‐transformation of the products were also demonstrated.

  带有连续的全碳四元和三级立体中心的非对映异构体吡唑啉酮稠合的螺环己胺，可通过乙烯基迈克尔反应/环化以高至优异的收率（高达98％）和高对映选择性（高达ee高达97％）容易地首次合成。 α-亚芳基吡唑啉酮与α，α-二氰基亚烷基的级联反应 正式的[4 + 2]原子经济环化反应是在温和的反应条件下，使用市售的Takemoto催化剂进行的。还证明了产品的放大反应和后转化。
• Organocatalytic and direct asymmetric vinylogous Michael addition of α,α-dicyanoolefins to α,β-unsaturated aldehydes
  作者：Jian-Wu Xie、Lei Yue、Dong Xue、Xiao-Li Ma、Ying-Chun Chen、Yong Wu、Jin Zhu、Jin-Gen Deng

  DOI：10.1039/b600647g

  日期：——

  The first highly regio-, chemo-, diastereo- and enantioselective direct vinylogous Michael addition of alpha,alpha-dicyanoolefins to alpha,beta-unsaturated aldehydes is described, employing readily available chiral alpha,alpha-diarylprolinol salts as iminium organocatalysts.

  描述了使用易得的手性α，α-二芳基脯氨醇盐作为亚胺基有机催化剂，将α，α-二氰基烯烃向α，β-不饱和醛的第一次高度区域，化学，非对映和对映选择性迈克尔直接加成。