N-(2,2-dimethylpent-4-enyl)acetamide | 101347-54-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: N-(2,2-dimethylpent-4-enyl)acetamide
• CAS: 101347-54-0
• 化学式: C₉H₁₇NO
• 分子量: 155.24
• InChiKey: MIQBSLGMALKMJG-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  268.2±19.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.871±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  29.1
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-(2,2-dimethylpent-4-enyl)acetamide 在 magnesium sulfate silver tetrafluoroborate 、 2,6-bis(diphenylphosphinomethyl)pyridine dichloropalladium 、 copper(II) bis(trifluoromethanesulfonate) 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以68%的产率得到N-acetyl-2,4,4-trimethylpyrrolidine
  参考文献：
  名称：

  未活化烯烃的室温钯催化分子内加氢胺化

  摘要：

  描述了一种温和且简便的 Pd 催化的未活化烯烃的分子内加氢胺化。该反应在室温下发生并且可以耐受合成有用的酸敏感官能团。加氢胺化产物而不是氧化胺化产物的形成是由于在 Pd 上使用了三齿配体，它有效地抑制了 β-氢化物的消除。

  DOI：

  10.1021/ja060126h
• 作为产物：
  描述：

  2,2-dimethylpent-4-enenitrile 在 lithium aluminium tetrahydride 、 三乙胺 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 N-(2,2-dimethylpent-4-enyl)acetamide
  参考文献：
  名称：

  Intramolecular amidoselenation of N-alkenyl amides: formation of nitrogen heterocycles

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00360a017

文献信息

• Photoredox-Catalyzed Intramolecular Aminodifluoromethylation of Unactivated Alkenes
  作者：Zuxiao Zhang、Xiaojun Tang、Charles S. Thomoson、William R. Dolbier

  DOI：10.1021/acs.orglett.5b01616

  日期：2015.7.17

  A photoredox catalyzed aminodifluoromethylation of unactivated alkenes has been developed in which HCF2SO2Cl is used as the HCF2 radical source. Sulfonamides were active nucleophiles in the final step of a tandem addition/oxidation/cyclization process to form pyrrolidines, and esters were found to cyclize to form lactones. Thus, a variety of pyrrolidines and lactones were obtained in moderate to excellent

  已经开发出未活化的烯烃的光氧化还原催化的氨基二氟甲基化，其中HCF 2 SO 2 Cl用作HCF 2自由基源。在串联加成/氧化/环化过程的最后步骤中，磺酰胺是活性亲核试剂，以形成吡咯烷，发现酯可环化以形成内酯。因此，以中等至优异的产率获得了各种吡咯烷和内酯。为了使环化反应有效，铜催化剂（Cu（dap）2 Cl）和碳酸银的组合对于抑制竞争的氯二氟烷基化过程至关重要。
• Mechanism of <i>N</i>-Fluorobenzenesulfonimide Promoted Diamination and Carboamination Reactions: Divergent Reactivity of a Pd(IV) Species
  作者：Paul A. Sibbald、Carolyn F. Rosewall、Rodney D. Swartz、Forrest E. Michael

  DOI：10.1021/ja906915w

  日期：2009.11.4

  the Pd-C bond. Conversely, arylation of the Pd-alkyl complex proceeds via retention of stereochemistry, consistent with C-H activation of the arene at the Pd(IV) center. A small intermolecular isotope effect (k(H)/k(D) = 1.1) and a large intramolecular isotope effect (k(H)/k(D) = 4) were measured for this process, indicating that C-H activation occurs via a poorly selective product-determining coordination

  研究了 N-氟苯磺酰亚胺 (NFBS) 促进的 Pd 催化烯烃二胺化和碳胺化的机理。立体化学标记实验确定二化反应通过两个氮基团的整体顺式加成进行，而碳胺化是芳烃和氮反加成到烯烃上的结果。观察到氨基钯化产生的中间体 Pd-烷基配合物，并获得了其 2,2'-联吡啶 (bipy) 配合物的 X 射线晶体结构，揭示了酰胺保护基团与钯的强螯合。在存在和不存在添加的配体的情况下，氨基钯化被证明是一种抗选择性过程，通过氮对 Pd 配位烯烃的外部攻击进行。中间体 Pd-烷基配合物在暴露于 NFBS 后转化为二胺化产物，通过氧化加成反转构型，随后苯磺酰亚胺阴离子解离和 Pd-C 键的 S(N)2 置换。相反，Pd-烷基配合物的芳基化通过保留立体化学进行，这与 Pd(IV) 中心芳烃的 CH 活化一致。该过程测量到小的分子间同位素效应 (k(H)/k(D) = 1.1) 和大的分子内同位素效应 (k(H)/k(D)
• Mechanistic Studies of a Palladium-Catalyzed Intramolecular Hydroamination of Unactivated Alkenes:  Protonolysis of a Stable Palladium Alkyl Complex Is the Turnover-Limiting Step
  作者：Brian M. Cochran、Forrest E. Michael

  DOI：10.1021/ja0734997

  日期：2008.3.1

  conditions was obtained from observation of the protonolysis at low temperature. During the course of all catalytic reactions, the resting state of the catalyst was palladium alkyl complex 7, indicating that protonolysis of the Pd-C bond was the turnover-limiting step. Kinetic studies reveal an unusual inverse dependence of the reaction rate on the concentration of the aminoalkene substrate. This effect can

  由双阳离子 [双（二苯基膦甲基）吡啶] 钯配合物催化的未活化氨基烯烃的分子内加氢胺化的机理研究突出了质子分解在该反应中的重要作用。氨基烯烃底物与该复合物的配位激活烯烃向分子内亲核攻击形成双阳离子钯烷基复合物 (6)。用弱碱原位去质子化 6 分离出稳定的单阳离子钯烷基配合物 (7)，其结构经 X 射线晶体学证实。配合物7与多种强酸发生质子分解反应，生成加氢胺化产物3，再生活性催化剂。从低温质子分解的观察获得了在催化条件下形成钯烷基配合物是可逆的证据。在所有催化反应过程中，催化剂的静止状态是钯烷基配合物 7，表明 Pd-C 键的质子分解是转换限制步骤。动力学研究揭示了反应速率对氨基烯烃底物浓度的不寻常的逆向依赖性。这种效应可以通过一个模型来准确解释，其中氨基烯烃的氨基甲酸酯保护基团作为布朗斯台德碱从催化循环中去除游离质子，从而抑制限制周转的质子分解步骤。氨基甲酸酯和质子之间 2:1 复合物 (12)
• Enantioselective Palladium-Catalyzed Diamination of Alkenes Using <i>N</i>-Fluorobenzenesulfonimide
  作者：Erica L. Ingalls、Paul A. Sibbald、Werner Kaminsky、Forrest E. Michael

  DOI：10.1021/ja4043406

  日期：2013.6.19

  An enantioselective Pd-catalyzed vicinal diamination of unactivated alkenes using N-fluorobenzenesulfonimide as both an oxidant and a source of nitrogen is reported. The use of Ph-pybox and Ph-quinox ligands afforded differentially protected vicinal diamines in good yields with high enantioselectivities. Mechanistic experiments revealed that the high enantioselectivity arises from selective formation

  报道了使用 N-氟苯磺酰亚胺作为氧化剂和氮源对未活化烯烃进行对映选择性 Pd 催化的邻位二胺化。Ph-pybox 和 Ph-quinox 配体的使用以良好的收率和高对映选择性提供了差异保护的邻二胺。机理实验表明，高对映选择性仅源于手性 Pd 配合物的四种可能的非对映异构氨基钯化产物中的一种的选择性形成。氨基钯络合物通过 X 射线晶体学表征。
• Copper(I)-Catalyzed IntramolecularAddition of<i>N</i>-Chloroamides to Double Bonds;an Efficient Synthesis of Lactams from Unsaturated Amides
  作者：Richard Göttlich、Iris Anne Schulte-Wülwer、Juho Helaja

  DOI：10.1055/s-2003-40997

  日期：——

  Copper(1) salts catalyse the intramolecular addition of N-chloramides to carbon-carbon double bonds leading to lactams in almost quantitative yield.

  铜 (1) 盐催化 N-氯酰胺分子内加成到碳-碳双键上，从而以几乎定量的收率生成内酰胺。