N-(2,2-dimethylpent-4-enyl)acetamide | 101347-54-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: N-(2,2-dimethylpent-4-enyl)acetamide
• CAS: 101347-54-0
• 化学式: C₉H₁₇NO
• 分子量: 155.24
• InChiKey: MIQBSLGMALKMJG-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  268.2±19.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.871±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  29.1
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-(2,2-dimethylpent-4-enyl)acetamide 在 magnesium sulfate silver tetrafluoroborate 、 2,6-bis(diphenylphosphinomethyl)pyridine dichloropalladium 、 copper(II) bis(trifluoromethanesulfonate) 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以68%的产率得到N-acetyl-2,4,4-trimethylpyrrolidine
  参考文献：
  名称：

  未活化烯烃的室温钯催化分子内加氢胺化

  摘要：

  描述了一种温和且简便的 Pd 催化的未活化烯烃的分子内加氢胺化。该反应在室温下发生并且可以耐受合成有用的酸敏感官能团。加氢胺化产物而不是氧化胺化产物的形成是由于在 Pd 上使用了三齿配体，它有效地抑制了 β-氢化物的消除。

  DOI：

  10.1021/ja060126h
• 作为产物：
  描述：

  2,2-dimethylpent-4-enenitrile 在 lithium aluminium tetrahydride 、 三乙胺 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 N-(2,2-dimethylpent-4-enyl)acetamide
  参考文献：
  名称：

  Intramolecular amidoselenation of N-alkenyl amides: formation of nitrogen heterocycles

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00360a017

文献信息

• Photoredox-Catalyzed Intramolecular Aminodifluoromethylation of Unactivated Alkenes
  作者：Zuxiao Zhang、Xiaojun Tang、Charles S. Thomoson、William R. Dolbier

  DOI：10.1021/acs.orglett.5b01616

  日期：2015.7.17

  A photoredox catalyzed aminodifluoromethylation of unactivated alkenes has been developed in which HCF2SO2Cl is used as the HCF2 radical source. Sulfonamides were active nucleophiles in the final step of a tandem addition/oxidation/cyclization process to form pyrrolidines, and esters were found to cyclize to form lactones. Thus, a variety of pyrrolidines and lactones were obtained in moderate to excellent

  已经开发出未活化的烯烃的光氧化还原催化的氨基二氟甲基化，其中HCF 2 SO 2 Cl用作HCF 2自由基源。在串联加成/氧化/环化过程的最后步骤中，磺酰胺是活性亲核试剂，以形成吡咯烷，发现酯可环化以形成内酯。因此，以中等至优异的产率获得了各种吡咯烷和内酯。为了使环化反应有效，铜催化剂（Cu（dap）2 Cl）和碳酸银的组合对于抑制竞争的氯二氟烷基化过程至关重要。
• Mechanism of <i>N</i>-Fluorobenzenesulfonimide Promoted Diamination and Carboamination Reactions: Divergent Reactivity of a Pd(IV) Species
  作者：Paul A. Sibbald、Carolyn F. Rosewall、Rodney D. Swartz、Forrest E. Michael

  DOI：10.1021/ja906915w

  日期：2009.11.4

  the Pd-C bond. Conversely, arylation of the Pd-alkyl complex proceeds via retention of stereochemistry, consistent with C-H activation of the arene at the Pd(IV) center. A small intermolecular isotope effect (k(H)/k(D) = 1.1) and a large intramolecular isotope effect (k(H)/k(D) = 4) were measured for this process, indicating that C-H activation occurs via a poorly selective product-determining coordination

  研究了 N-氟苯磺酰亚胺 (NFBS) 促进的 Pd 催化烯烃二胺化和碳胺化的机理。立体化学标记实验确定二化反应通过两个氮基团的整体顺式加成进行，而碳胺化是芳烃和氮反加成到烯烃上的结果。观察到氨基钯化产生的中间体 Pd-烷基配合物，并获得了其 2,2'-联吡啶 (bipy) 配合物的 X 射线晶体结构，揭示了酰胺保护基团与钯的强螯合。在存在和不存在添加的配体的情况下，氨基钯化被证明是一种抗选择性过程，通过氮对 Pd 配位烯烃的外部攻击进行。中间体 Pd-烷基配合物在暴露于 NFBS 后转化为二胺化产物，通过氧化加成反转构型，随后苯磺酰亚胺阴离子解离和 Pd-C 键的 S(N)2 置换。相反，Pd-烷基配合物的芳基化通过保留立体化学进行，这与 Pd(IV) 中心芳烃的 CH 活化一致。该过程测量到小的分子间同位素效应 (k(H)/k(D) = 1.1) 和大的分子内同位素效应 (k(H)/k(D)
• Room Temperature Palladium-Catalyzed Intramolecular Hydroamination of Unactivated Alkenes
  作者：Forrest E. Michael、Brian M. Cochran

  DOI：10.1021/ja060126h

  日期：2006.4.5

  A mild and facile Pd-catalyzed intramolecular hydroamination of unactivated alkenes is described. This reaction takes place at room temperature and is tolerant of synthetically useful acid-sensitive functional groups. The formation of hydroamination products rather than oxidative amination products is due to the use of a tridentate ligand on Pd which effectively inhibits beta-hydride elimination.

  描述了一种温和且简便的 Pd 催化的未活化烯烃的分子内加氢胺化。该反应在室温下发生并且可以耐受合成有用的酸敏感官能团。加氢胺化产物而不是氧化胺化产物的形成是由于在 Pd 上使用了三齿配体，它有效地抑制了 β-氢化物的消除。
• Enantioselective Palladium-Catalyzed Diamination of Alkenes Using <i>N</i>-Fluorobenzenesulfonimide
  作者：Erica L. Ingalls、Paul A. Sibbald、Werner Kaminsky、Forrest E. Michael

  DOI：10.1021/ja4043406

  日期：2013.6.19

  An enantioselective Pd-catalyzed vicinal diamination of unactivated alkenes using N-fluorobenzenesulfonimide as both an oxidant and a source of nitrogen is reported. The use of Ph-pybox and Ph-quinox ligands afforded differentially protected vicinal diamines in good yields with high enantioselectivities. Mechanistic experiments revealed that the high enantioselectivity arises from selective formation

  报道了使用 N-氟苯磺酰亚胺作为氧化剂和氮源对未活化烯烃进行对映选择性 Pd 催化的邻位二胺化。Ph-pybox 和 Ph-quinox 配体的使用以良好的收率和高对映选择性提供了差异保护的邻二胺。机理实验表明，高对映选择性仅源于手性 Pd 配合物的四种可能的非对映异构氨基钯化产物中的一种的选择性形成。氨基钯络合物通过 X 射线晶体学表征。
• Copper(I)-Catalyzed IntramolecularAddition of<i>N</i>-Chloroamides to Double Bonds;an Efficient Synthesis of Lactams from Unsaturated Amides
  作者：Richard Göttlich、Iris Anne Schulte-Wülwer、Juho Helaja

  DOI：10.1055/s-2003-40997

  日期：——

  Copper(1) salts catalyse the intramolecular addition of N-chloramides to carbon-carbon double bonds leading to lactams in almost quantitative yield.

  铜 (1) 盐催化 N-氯酰胺分子内加成到碳-碳双键上，从而以几乎定量的收率生成内酰胺。