[1,1'-biphenyl]-4-ylsilane | 51919-05-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: [1,1'-biphenyl]-4-ylsilane
• 英文别名: p-Biphenylsilan；(4-Phenylphenyl)silane
• CAS: 51919-05-2
• 化学式: C₁₂H₁₂Si
• 分子量: 184.313
• InChiKey: ZVJOBXIVLMHZDI-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  268.2±19.0 °C(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.34
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [1,1'-biphenyl]-4-ylsilane 在 C₃₀H₅₄CaN₄Si 作用下， 以 氘代苯 为溶剂， 反应 2.0h， 以92%的产率得到tris([1,1'-biphenyl]-4-yl)silane
  参考文献：
  名称：

  有机钙络合物催化的 ArSiH 3或 Ar(烷基)SiH 2选择性再分布到 Ar 3 SiH 或 Ar 2 (烷基)SiH

  摘要：

  钙是一种丰富的、生物相容的、环境友好的元素。有机钙配合物在有机合成中用作催化剂最近取得了一些突破，但报道的反应类型仍然有限。另一方面，氢硅烷是有机和聚合物合成中非常重要的试剂，通过 C-Si 和 Si-H 键断裂和重整对氢硅烷的重新分布提供了使此类化合物的范围多样化的直接策略。在此，我们报告了由基于 β-二酮亚胺基的四齿配体支持的两种烷基钙配合物的合成和结构表征。这两种烷基钙配合物与 PhSiH 3反应生成氢化钙配合物，氢化配合物的稳定性取决于支持配体。一种钙烷基复杂有效地催化ArSiH的选择性再分配3或Ar（烷基）的SiH 2与Ar 3的SiH和SiH 4或Ar 2（烷基）的SiH和alkylSiH 3分别。更重要的是，这种烷基钙配合物还催化了吸电子取代的Ar(R)SiH 2和供电子取代的Ar'(R)SiH 2之间的交叉偶联，以良好的产率生产ArAr'（烷基）SiH。合成的ArAr'（烷基）SiH

  DOI：

  10.1021/acscatal.1c00463

文献信息

• Selective homo- and cross-desilacoupling of aryl and benzyl primary silanes catalyzed by a barium complex
  作者：Zhizhou Liu、Xianghui Shi、Jianhua Cheng

  DOI：10.1039/d0dt01158d

  日期：——

  Under mild conditions (25 °C, 5 mol% cat.), highly selective homo- and cross-desilacoupling of aryl and benzyl primary silanes to secondary silanes was achieved by the use of the heteroleptic barium aminobenzyl complex [(TpAd,iPr)Ba(CH2C6H4NMe2-o)] (TpAd,iPr = hydrotris(3-adamantyl-5-isopropyl-pyrazolyl)borate) (1) as a catalyst. Dihydrosilanes originating from catalytic redistribution and cross-desilacoupling

  在温和的条件下（25°C，5 mol％催化），通过使用杂芳基钡氨基苄基络合物[（Tp Ad，iPr），实现了芳基和苄基伯硅烷与仲硅烷的高选择性均-和交叉-脱硅偶联。Ba（CH 2 C 6 H 4 NMe 2 - o）]（Tp Ad，iPr =氢三（3-金刚烷基-5-异丙基-吡唑基）硼酸酯）（1）。分离出了源自催化重分布和交叉脱硅偶联反应的二氢硅烷，收率很高，这表明钡络合物在仲芳基和苄基硅烷合成中的可行性应用。
• Copper-Catalyzed Highly Selective Hydrosilylation of Silyl or Boryl Alkene: A Method for Preparing Chiral Geminated Disilyl and Borylsilyl Reagents
  作者：Min Zhang、Yuqi Ji、Zheng Zhang、Chun Zhang

  DOI：10.1021/acs.orglett.2c00858

  日期：2022.4.15

  The copper-catalyzed highly selective hydrosilylation of silyl or boryl alkene has been developed. This chemistry could afford a practical method for preparing chiral geminated disilyl and borylsilyl reagents, which are useful organosilanes and versatile synthons for organic synthesis. The experimental data suggested that this reaction could be compatible with a variety of functional groups. Furthermore

  已经开发了铜催化的甲硅烷基或硼基烯烃的高选择性氢化硅烷化。这种化学方法可以提供一种实用的方法来制备手性双甲硅烷基和硼基甲硅烷基试剂，它们是有用的有机硅烷和用于有机合成的多功能合成子。实验数据表明该反应可以与多种官能团相容。此外，可以通过这种化学方法制备的偕二金属化合物的实用性已通过进一步的转化得到很好的说明。
• Divalent Ytterbium Complex-Catalyzed Homo- and Cross-Coupling of Primary Arylsilanes
  作者：Xiaojuan Liu、Li Xiang、Elisa Louyriac、Laurent Maron、Xuebing Leng、Yaofeng Chen

  DOI：10.1021/jacs.8b12138

  日期：2019.1.9

  Redistribution of primary silanes through C-Si and Si-H bond cleavage and reformation provides a straightforward synthesis of secondary silanes, but the poor selectivity and low efficiency severely hinders the application of this synthetic protocol. Here, we show that a newly synthesized divalent ytterbium alkyl complex exhibits unprecedentedly high catalytic activity toward the selective redistribution

  通过 C-Si 和 Si-H 键裂解和重组重新分配初级硅烷提供了二级硅烷的直接合成，但选择性差和效率低严重阻碍了该合成协议的应用。在这里，我们展示了一种新合成的二价镱烷基配合物对伯芳基硅烷选择性重新分布为仲芳基硅烷表现出前所未有的高催化活性。更重要的是，这种配合物还有效地催化了吸电子取代伯芳基硅烷和给电子取代伯芳基硅烷之间的交叉偶联，生成含有两种不同芳基的仲芳基硅烷。DFT 计算表明，该反应总是涉及在将 PhSiH3 轻松添加到 Yb-E (E = C, H) 键时放热形成高价硅。这种高价化合物可以很容易地直接生成 Yb-Ph 络合物，或者通过形成 Yb-H 间接生成，这是形成 Ph2SiH2 的关键络合物。
• Selective Access to Silacyclopentanes and Homoallylsilanes by La-Catalyzed Hydrosilylations of 1-Aryl Methylenecyclopropanes
  作者：Xiaoming Xu、Ailin Gao、Xiufang Xu、Jianfeng Li、Chunming Cui

  DOI：10.1021/jacs.3c12355

  日期：2024.2.14

  their unique reactivity. However, metal-catalyzed hydrosilylation of MCPs has met with very limited successes. In this paper, catalytic selective hydrosilylations of MCPs with some primary silanes using an ene-diamido lanthanum ate complex as the catalyst were described. The catalytic reactions resulted in the selective formation of silacyclopentanes and (E)-homoallylsilanes, respectively, depending on

  亚甲基环丙烷 (MCP) 因其独特的反应性而成为合成化学中的多功能构件。然而，金属催化的 MCP 氢化硅烷化反应取得的成功非常有限。本文描述了使用烯-二酰氨基镧酸酯络合物作为催化剂，MCP 与一些伯硅烷的选择性催化氢化硅烷化反应。根据 MCP 上的取代基，催化反应分别选择性地形成硅杂环戊烷和 ( E )-高烯丙基硅烷。控制和氘化标记实验以及 DFT 计算有力地支持了通过催化级联分子间和分子内氢化硅烷化机制形成硅杂环戊烷。独特的反应活性和选择性可归因于催化剂的大镧离子和ATE结构。
• Organocalcium Complex-Catalyzed Selective Redistribution of ArSiH₃ or Ar(alkyl)SiH₂ to Ar₃SiH or Ar₂(alkyl)SiH
  作者：Tao Li、Karl N. McCabe、Laurent Maron、Xuebing Leng、Yaofeng Chen

  DOI：10.1021/acscatal.1c00463

  日期：2021.6.4

  compounds. Herein, we report the synthesis and structural characterization of two calcium alkyl complexes supported by β-diketiminato-based tetradentate ligands. These two calcium alkyl complexes react with PhSiH3 to generate calcium hydrido complexes, and the stability of the hydrido complexes depends on the supporting ligands. One calcium alkyl complex efficiently catalyzes the selective redistribution

  钙是一种丰富的、生物相容的、环境友好的元素。有机钙配合物在有机合成中用作催化剂最近取得了一些突破，但报道的反应类型仍然有限。另一方面，氢硅烷是有机和聚合物合成中非常重要的试剂，通过 C-Si 和 Si-H 键断裂和重整对氢硅烷的重新分布提供了使此类化合物的范围多样化的直接策略。在此，我们报告了由基于 β-二酮亚胺基的四齿配体支持的两种烷基钙配合物的合成和结构表征。这两种烷基钙配合物与 PhSiH 3反应生成氢化钙配合物，氢化配合物的稳定性取决于支持配体。一种钙烷基复杂有效地催化ArSiH的选择性再分配3或Ar（烷基）的SiH 2与Ar 3的SiH和SiH 4或Ar 2（烷基）的SiH和alkylSiH 3分别。更重要的是，这种烷基钙配合物还催化了吸电子取代的Ar(R)SiH 2和供电子取代的Ar'(R)SiH 2之间的交叉偶联，以良好的产率生产ArAr'（烷基）SiH。合成的ArAr'（烷基）SiH