1,1-dicyano-2-phenylcyclopropane | 6904-17-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1,1-dicyano-2-phenylcyclopropane
• 英文别名: 2-phenylcyclopropane-1,1-dicarbonitrile；2-phenylcyclopropanedicarbonitrile
• CAS: 6904-17-2
• 化学式: C₁₁H₈N₂
• 分子量: 168.198
• InChiKey: IQNPJJYURMAFTQ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  379.3±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.18±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  47.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,1-dicyano-2-phenylcyclopropane 在 偶氮二异丁腈 、 三(三甲基硅基)硅烷 作用下， 反应 16.0h， 以51%的产率得到2-(2-苯基乙基)丙二腈
  参考文献：
  名称：

  三(三甲基甲硅烷基)硅烷介导的丙二腈还原脱氰和氰基转移反应

  摘要：

  丙二腈的还原脱氰反应是用三（三甲基甲硅烷基）硅烷作为自由基介体实现的。该反应通过自由基链机制进行，包括甲硅烷基自由基加成到丙二腈以形成亚胺酰基自由基，然后α-裂解得到甲硅烷基异氰化物和α-氰基自由基。3-丁烯基取代的丙二腈的反应通过1,4-氰基转移以良好的产率提供了脱氰基/氰基硅烷化产物。

  DOI：

  10.1246/cl.171231
• 作为产物：
  描述：

  2-(2-溴-1-苯基-亚乙基)-丙二腈 在 1-苯甲基-1,4-二氢烟酰胺 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 4.0h， 以88%的产率得到1,1-dicyano-2-phenylcyclopropane
  参考文献：
  名称：

  NADH模型BNAH和AcrH 2还原2-溴-1-苯基亚乙基丙二腈的机理研究

  摘要：

  辅酶NADH模型BNAH和AcrH 2还原2-溴-1-苯基亚乙基丙二腈（BPM）分别得到2-苯基-1、1-环丙烷二甲腈（PCN）和1-苯基亚乙基丙二腈（PM）， BNAH的直接氢化物转移和AcrH 2的初始电子转移。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)74425-x

文献信息

• Synthesis and electronic effect of the substituents on anionic ring-opening polymerization of para-substituted phenyl cyclopropanes
  作者：Jin-Bong Kim、Iwhan Cho

  DOI：10.1016/s0040-4020(97)00954-x

  日期：1997.11

  resulting polymers. The rate constants of polymerization(kp) in DMSO by 2 mole% cyanide ion at 35°C were p-MeO=0.45, p-Me=0.14, p-H=0.07, p-Cl=0.06 and p-NO2=0.011 liter/mole.sec, and the rate constants of polymerization in DMSO by 5 mole% pyridine at 35°C were p-Me0=0.048, p-Cl=7.6 × 10−3 and , respectively. The electronic effect exerted by substituents were well consistent with the Hammett relationship(log

  作为具有电子推挽式取代基的活化环丙烷的阴离子聚合的研究的延伸，制备了具有MeO，Me，H，Cl和NO 2作为取代基的对位取代的苯基环丙烷-1，1-二腈。通过确定聚合反应的速率常数，转化率和所得聚合物的分子量，检查了取代基对阴离子聚合反应中开环反应的电子影响。在35°C下，2摩尔％氰化物离子在DMSO中的聚合速率常数（k p）为p-MeO = 0.45，p-Me = 0.14，pH = 0.07，p-Cl = 0.06和p-NO 2 = 0.011升/摩尔·秒，在35°C下5摩尔％吡啶在DMSO中聚合的速率常数为p-Me0 = 0.048，p-Cl = 7.6×10 -3和。被取代基所施加的电子效果均与哈米特关系以及一致的（对数K /ķ ö = σ ρ）时布朗的σ +中使用的常数。由氰化物离子引发剂获得的反应灵敏度常数（ϱ）对于吡啶引发为-1.0和-0.94。这些结果表明，对-取代的苯基环丙
• Ring Opening of Donor-Acceptor Cyclopropanes with the Azide Ion: A Tool for Construction of N-Heterocycles
  作者：Konstantin L. Ivanov、Elena V. Villemson、Ekaterina M. Budynina、Olga A. Ivanova、Igor V. Trushkov、Mikhail Ya. Melnikov

  DOI：10.1002/chem.201405551

  日期：2015.3.23

  general method for ring opening of various donor–acceptor cyclopropanes with the azide ion through an SN2‐like reaction has been developed. This highly regioselective and stereospecific process proceeds through nucleophilic attack on the more‐substituted C2 atom of a cyclopropane with complete inversion of configuration at this center. Results of DFT calculations support the SN2 mechanism and demonstrate

  已经开发出一种通用的方法，可通过类似S N 2的反应，将叠氮离子与各种供体-受体环丙烷开环。这种高度区域选择性和立体选择性的过程是通过亲核攻击环丙烷的更取代的C2原子进行的，该中心的构型完全反转。DFT计算结果支持S N2机理，证明环丙烷的相对实验反应性与计算出的能垒之间具有良好的定性相关性。该反应为多种多官能叠氮化物提供了一种简单的方法，产率高达91％。这些叠氮化物具有很高的合成效用，并参与了面向多样性的合成，这是通过已开发的将其转变为五元，六元和七元N杂环以及复杂的环状化合物的多径策略证明的。包括天然产物和药物，如（-）-尼古丁和阿托伐他汀。
• Ring-Opening 1,3-Dichlorination of Donor–Acceptor Cyclopropanes by Iodobenzene Dichloride
  作者：Lennart K. B. Garve、Philip Barkawitz、Peter G. Jones、Daniel B. Werz

  DOI：10.1021/ol5029139

  日期：2014.11.7

  Donor–acceptor cyclopropanes are reacted with iodobenzene dichloride to afford ring-opened products bearing chlorine atoms in the 1- and 3-positions, adjacent to the donor and acceptor groups. A variety of different donors (e.g., alkyl, aryl, N, and O) and acceptor moieties (e.g., ketones, diesters, and dinitriles) are used.

  供体-受体环丙烷与二氯碘代苯反应，得到开环产物，在1-和3-位带有氯原子，与供体和受体基团相邻。使用了各种不同的供体（例如，烷基，芳基，N和O）和受体部分（例如，酮，二酯和二腈）。
• Hypervalent iodine(iii)-mediated cyclopropa(e)nation of alkenes/alkynes under mild conditions
  作者：Shaoxia Lin、Mengru Li、Zhiyong Dong、Fushun Liang、Jingping Zhang

  DOI：10.1039/c3ob42123f

  日期：——

  dioxygenation and diamination of alkenes have been previously developed. In this study, the potential application of hypervalent iodine(III) reagent was successfully extended to the dialkylation and cyclopropa(e)nation of unsaturated alkenes and alkynes. The reactions of alkenes with malononitrile and other active methylene compounds as the carbon nucleophiles give access to multisubstituted cyclopropane

  先前已经开发了高价碘（III）介导的烯烃的双加氧和苯胺化。在这项研究中，高价碘（的潜在应用III）试剂成功地扩展到不饱和的烯烃和炔烃的二烷基化和环丙（E）国家。烯烃与丙二腈和其他活性亚甲基化合物作为碳亲核试剂的反应可以中等至极好的收率获得多取代的环丙烷衍生物。富电子的和贫电子的烯烃都是合适的底物。炔烃，无论是末端炔烃还是内部炔烃，都可以很好地工作，可以有效地提供相应的高度官能化的环丙烯。碘（III）的可能机制环丙烷化，碳亲核试剂的开环攻击，以及环化被提出用于反式烯烃底物的环丙烷化。认为环丙烷化是通过碘（III）环丙烷化，碳亲核试剂的开环攻击，环化成四元碘（III）环丁烯和最终的还原消除而进行的。该协议可能会提供环丙烷化/环丙烷化的补充途径。
• Hypoiodite-Mediated Cyclopropanation of Alkenes
  作者：Akira Yoshimura、Steven R. Koski、Brent J. Kastern、Jonathan M. Fuchs、T. Nicholas Jones、Roza Y. Yusubova、Victor N. Nemykin、Viktor V. Zhdankin

  DOI：10.1002/chem.201402372

  日期：2014.5.12

  An efficient, transition metal‐free procedure for the cyclopropanation of alkenes using malononitrile and the LiI‐tBuOCl combination under mild reaction conditions is described. The reaction mechanism most likely involves tBuOI generated in situ from LiI and tBuOCl. The utility of this new methodology has been demonstrated by the synthesis of a potential HIV‐1 RT inhibitor.

  使用丙二腈和LiI-烯烃的环丙烷化的高效，过渡不含金属的过程吨温和反应条件下BuOCl组合进行说明。反应机理最可能涉及吨BuOI原位产生从的LiI和吨BuOCl。潜在的HIV-1 RT抑制剂的合成证明了这种新方法的实用性。