N-methyl-6,7-(methylenedioxy)-1-naphthylamine | 219781-97-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 英文名称: N-methyl-6,7-(methylenedioxy)-1-naphthylamine
• 英文别名: N-methyl-6,7-methylenedioxy-1-naphthylamine；N-methylnaphtho[2,3-d][1,3]dioxol-5-amine；N-methylbenzo[f][1,3]benzodioxol-5-amine
• CAS: 219781-97-2
• 化学式: C₁₂H₁₁NO₂
• 分子量: 201.225
• InChiKey: OBRZCIBVPFMJFE-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  103-104 °C
• 沸点：
  366.3±11.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.305±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.17
• 拓扑面积：
  30.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-methyl-6,7-(methylenedioxy)-1-naphthylamine 在 palladium diacetate 三丁基膦 、 1,3-双(二苯基膦)丙烷 、 三乙胺 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 氧基白屈菜季铵碱
  参考文献：
  名称：

  使用新型钯-膦组合系统 - Pd(OAc)2、DPPP 和 Bu3P 合成苯并 [c] 菲啶生物碱

  摘要：

  使用由 Pd(OAc) 2 、DPPP 和 Bu 3 P 制备的新型 Pd 试剂，通过芳基-芳基偶联反应完成了几种苯并[c]菲啶生物碱的全合成。只有芳基三氟甲磺酸酯和芳烃，还有芳基卤化物和芳烃。

  DOI：

  10.1055/s-2002-19799
• 作为产物：
  描述：

  2-bromo-6,7-methylenedioxy-1-naphthylamine 在 palladium diacetate 吡啶 、 氢氧化钾 、 sodium hydroxide 、 四丁基碘化铵 、 potassium carbonate 、 三(邻甲基苯基)磷 作用下， 以 乙醇 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 丙酮 为溶剂， 反应 7.83h， 生成 N-methyl-6,7-(methylenedioxy)-1-naphthylamine
  参考文献：
  名称：

  Novel Synthesis of a New Skeletal Compound Benzonaphthazepine by Regioselective C-H Activation Utilizing the Intramolecular Coordination of an Amine to Pd

  摘要：

  本研究描述了利用钯试剂从 N-溴苄基萘胺合成新骨架化合物苯并萘氮杂卓的新方法。在使用钯试剂对 N-溴苄基萘胺进行双芳基偶联反应时，苄基氨基与钯的分子内配位会导致相对于萘环上胺基的周位上的 C-H 发生区域选择性活化，从而以良好甚至极佳的收率生成苯并萘氮杂卓。萘环 C7 处取代基的体积会影响双芳基偶联反应的区域选择性。

  DOI：

  10.1055/s-2004-822371

文献信息

• Expeditious Approach to Pyrrolophenanthridones, Phenanthridines, and Benzo[<i>c</i>]phenanthridines via Organocatalytic Direct Biaryl-Coupling Promoted by Potassium<i>tert</i>-Butoxide
  作者：Subhadip De、Sourabh Mishra、Badrinath N. Kakde、Dhananjay Dey、Alakesh Bisai

  DOI：10.1021/jo400890k

  日期：2013.8.16

  intramolecular homolytic aromatic substitution (HAS). Interestingly, this biaryl coupling also works in the presence of potassium tert-butoxide as sole promoter. On extending our approach further, we found that N-acyl 2-bromo-N-arylbenzylamines undergo a one-pot N-deprotection/biaryl coupling followed by oxidation, thus offering an expeditious route to the phenanthridine and benzo[c]phenanthridine skeletons. The

  在叔丁醇钾和有机分子作为催化剂存在的情况下，已经开发出一种涉及邻卤代N芳基苄胺的“无过渡金属”分子内联芳基偶合的方法。该反应似乎通过KO t Bu促进的分子内均溶芳族取代（HAS）进行。有趣的是，这种联芳基偶合在叔丁醇钾作为唯一促进剂的情况下也起作用。在进一步扩展我们的方法时，我们发现N-酰基2-溴-N-芳基苄胺经历了一锅N-脱保护/联芳基偶联，然后进行氧化，因此提供了通往菲啶和苯并[ c ]菲啶骨架的快速途径。该策略已被应用于简明的金莲花科生物碱的合成。oxoassoanine（1B），anhydrolycorinone（1D），5,6- dihydrobicolorine（2D），trispheridine（2B），和苯并[ C ^ ]菲啶生物碱dihydronitidine（图3b），dihydrochelerythidine（3D），dihydroavicine（3F），norni
• Novel Synthesis of Naphthobenzazepinesfrom<i>N</i>-Bromobenzylnaphthyl­aminesby Regioselective C-H Activation Utilizing the Intramolecular Coordinationof an Amine to Pd
  作者：Takashi Harayama、Tomonori Sato、Akihiro Hori、Hitoshi Abe、Yasuo Takeuchi

  DOI：10.1055/s-2003-39911

  日期：——

  In a biaryl coupling reaction of N-bromobenzylnaphthyl­amine using Pd reagent, the intramolecular coordination of the benzylamino group to Pd causes the regioselective C-H activation at the peri-position to the amine group on the naphthalene ring to produce a new skeletal compound, naphthobenzazepine, in good to excellent yield.

  在使用钯试剂对 N-溴苄基萘胺进行的双芳基偶联反应中，苄基氨基与钯的分子内配位使萘环上的胺基在近位发生区域选择性 C-H 活化，生成了一种新的骨架化合物--萘并氮杂卓，收率良好甚至极佳。
• Concise Synthesis of Fagaridine and Decarine, Phenolic Benzo[c]-phenanthridine Alkaloids, Using the Palladium-assisted Biaryl Coupling Reaction
  作者：Takashi Harayama、Tomonori Sato、Yuichiro Nakano、Hitoshi Abe、Yasuo Takeuchi

  DOI：10.3987/com-02-s35

  日期：——

  Total synthesis of fagaridine (5) and decarine (6), phenolic benzo[c]phenanthridine alkaloids, was accomplished via the aryl-aryl coupling reaction of bromo amides protected by an isopropyl group with palladium, followed by reduction with LiAlH 4 and treatment with conc. HCl.

  通过异丙基保护的溴酰胺与钯的芳基-芳基偶联反应，然后用 LiAlH 4 还原并用浓 盐酸。
• 一种血根碱中间体化合物溴代物的合成方法及其应用
  申请人：宁波九胜创新医药科技有限公司

  公开号：CN116655582A

  公开（公告）日：2023-08-29

  本发明涉及医药合成领域，本发明公开了一种血根碱中间体化合物溴代物的合成方法及其应用。首先，本发明血根碱中间体化合物溴代物的合成方法与现有方法相比，可避免使用难制备的起始物，且步骤短、反应条件温和易操作、成本低、环保、收率高、产物纯度高。其次，本发明以上述溴代物为原料合成血根碱半硫酸盐，与现有方法相比，能够大幅降低贵金属钯催化剂用量，避免使用碳酸银做碱（缚酸剂），不经柱色谱分离，通过常规萃取、打浆、浓缩等后处理操作，即可得到高纯度的血根碱半硫酸盐。
• Rearrangements of Cyclobutenones. Synthesis of <i>N</i>-Methyl-7,8-dihydrobenzophenanthridine-9,12-diols and Related Compounds
  作者：Antonio R. Hergueta、Harold W. Moore

  DOI：10.1021/jo990505b

  日期：1999.8.1

  A useful synthetic route to benzophenanthridines and annulated derivatives is reported. These arise from the thermolysis (refluxing chlorobenzene) of squaric acid-derived C(3-N-methyl-N-arylpropynyl)-cyclobutenones via a mechanism which involves an electrocyclic ring opening of the cyclobutenone to the corresponding enynylketenes. Subsequent ring closure to a diradical intermediate followed by radical arylation gives the benzophenanthridines.