1-(2-bromobenzyl)pyrazole | 1185340-93-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-(2-bromobenzyl)pyrazole
• 英文别名: 1-(2-bromobenzyl)-1H-pyrazole；1-[(2-Bromophenyl)methyl]pyrazole
• CAS: 1185340-93-5
• 化学式: C₁₀H₉BrN₂
• 分子量: 237.099
• InChiKey: WISINJRPABPDAH-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  344.4±25.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.44±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.1
• 拓扑面积：
  17.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(2-bromobenzyl)pyrazole 在 palladium diacetate 、 potassium carbonate 、 silver carbonate 、 三甲基乙酸 作用下， 以 N,N-二甲基乙酰胺 为溶剂， 反应 24.0h， 以20%的产率得到1-苄基-1H-吡唑
  参考文献：
  名称：

  吡唑并直接合成[5,1-一个]异吲哚经由分子内钯催化的CH键活化

  摘要：

  已经开发出一种有效的直接合成吡唑并[5，1- a ]异吲哚的方法，该方法利用钯催化的1-（2-卤代苄基）吡唑的分子内CH键活化作用。发现在这些反应中必须使用氯化锂（LiCl），以抑制当C-3未取代时在吡唑并[5,1- a ]异吲哚的C-3位置的进一步CH键活化。该方案可用于通过顺序的分子内和分子间CH键活化合成具有六元中心环系统的吡唑并[5,1- a ]异喹啉和完全取代的吡唑并[5,1- a ]异吲哚。

  DOI：

  10.1002/adsc.201000260
• 作为产物：
  描述：

  吡唑 、 2-溴溴苄 在 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 mineral oil 为溶剂， 反应 12.5h， 以89%的产率得到1-(2-bromobenzyl)pyrazole
  参考文献：
  名称：

  吡唑并直接合成[5,1-一个]异吲哚经由分子内钯催化的CH键活化

  摘要：

  已经开发出一种有效的直接合成吡唑并[5，1- a ]异吲哚的方法，该方法利用钯催化的1-（2-卤代苄基）吡唑的分子内CH键活化作用。发现在这些反应中必须使用氯化锂（LiCl），以抑制当C-3未取代时在吡唑并[5,1- a ]异吲哚的C-3位置的进一步CH键活化。该方案可用于通过顺序的分子内和分子间CH键活化合成具有六元中心环系统的吡唑并[5,1- a ]异喹啉和完全取代的吡唑并[5,1- a ]异吲哚。

  DOI：

  10.1002/adsc.201000260

文献信息

• Rhodium(<scp>iii</scp>)-catalyzed regioselective distal <i>ortho</i> C–H alkenylation of <i>N</i>-benzyl/furanylmethylpyrazoles directed by <i>N</i>-coordinating heterocycles
  作者：Hyewon Kim、Raju S. Thombal、Hari Datta Khanal、Yong Rok Lee

  DOI：10.1039/c9cc06758b

  日期：——

  C–H activation of challenging N-benzylpyrazoles was accomplished by employing rhodium(III) catalysis. This C–H activation reaction proceeds via a six-membered rhodacycle intermediate and enables distal regioselective alkenyl-functionalization on the aromatic ring of N-benzylpyrazoles without the formation of bis-adducts. High functional group tolerance, low catalyst loading, and superior reactivity

  具有挑战性的N-苄基吡唑类化合物的C–H活化是通过铑（III）催化完成的。这种C–H活化反应是通过六元的Rhodacycle中间体进行的，可在N-苄基吡唑的芳香环上进行远端区域选择性烯基官能化，而不会形成双加合物。该方案的一些吸引人的特征是高官能团耐受性，低催化剂负载量和烯烃部分对N-苄基吡唑的优异反应性。该方案为吲唑，苯并[ d ] [1,2,3]三唑和1-（呋喃-3-基甲基）-1 H的区域选择性官能化提供了广阔的范围。-吡唑产率高。
• Reactivity of 1-(2-bromobenzyl)-4-halopyrazoles in intermolecular and intramolecular Pd-catalysed direct arylations
  作者：Mariem Brahim、Hamed Ben Ammar、Jean-François Soulé、Henri Doucet

  DOI：10.1016/j.tet.2016.05.079

  日期：2016.7

  intramolecular Pd-catalysed direct arylation, without cleavage of the pyrazolyl C-halo bonds is also described. Moreover, sequential Pd-catalysed C5-arylations followed by intramolecular direct arylation allowed the access to dibenzo[c,e]pyrazolo[1,5-a]azepine derivatives. The reactivity of the 2-bromobenzyl moiety of C5-arylated 1-(2-bromobenzyl)-4-halopyrazoles in intermolecular direct arylation or in Suzuki

  研究了1-（2-溴苄基）-4-卤代吡唑在分子间和分子内Pd催化的直接芳基化反应中的反应性。报道了允许1-（2-溴苄基）-4-氯吡唑和1-（2-溴苄基）-4-溴吡唑两者的分子间C5-芳基化而不裂解吡唑基和苄基C-卤键的条件。使用KOAc作为碱，使用DMA作为溶剂和2 mol％的空气稳定钯催化剂，可以以中等到良好的收率得到各种芳基溴化物，得到目标C5芳基化的吡唑。3-卤代吡唑并[5,1- a]的合成还描述了通过分子内Pd催化的直接芳基化而没有裂解吡唑基C-卤键的异吲哚。此外，顺序的Pd催化的C5-芳基化，然后进行分子内直接芳基化，使得能够获得二苯并[ c，e ]吡唑并[1,5- a ]氮杂卓衍生物。还描述了C5-芳基化的1-（2-溴苄基）-4-卤代吡唑的2-溴苄基部分在分子间直接芳基化或在Suzuki偶联中的反应性。
• Regioselective lithiation of 1‐benzylpyrazole derivatives: Synthesis of amides derived from pyrazole
  作者：Agnieszka Górska、Tomasz Kliś、Janusz Serwatowski

  DOI：10.1002/aoc.4027

  日期：2018.2

  A series of brominated 1‐benzylpyrazoles were deprotonated at the pyrazole 5‐position or the benzylic position on treatment with lithium diisopropylamide in tetrahydrofuran at low temperature. The obtained organolithium intermediates were subjected to reaction with Me3SiCl, t‐BuNCO, ClCONEt2 or ClCON(i‐Pr)2 affording the respective silanes or amides after hydrolysis.

  在低温下用二异丙基氨基锂在四氢呋喃中处理，将一系列溴化的1-苄基吡唑在吡唑5位或苄基位置去质子化。将获得的有机锂中间体与Me 3 SiCl，t- BuNCO，ClCONEt 2或ClCON（i- Pr）2反应，水解后得到相应的硅烷或酰胺。
• Direct Synthesis of Pyrazolo[5,1‐ <i>a</i> ]isoindoles <i>via</i> Intramolecular Palladium‐Catalyzed CH Bond Activation
  作者：Young Lok Choi、Hyuk Lee、Bum Tae Kim、Kihang Choi、Jung‐Nyoung Heo

  DOI：10.1002/adsc.201000260

  日期：2010.10.9

  An efficient, direct synthesis of pyrazolo[5,1-a]isoindoles employing a palladium-catalyzed intramolecular CH bond activation of 1-(2-halobenzyl)pyrazoles has been developed. The use of lithium chloride (LiCl) was found to be essential in these reactions, to suppress further CH bond activation at the C-3 position of pyrazolo[5,1-a]isoindole, when C-3 is unsubstituted. This protocol can be applied to

  已经开发出一种有效的直接合成吡唑并[5，1- a ]异吲哚的方法，该方法利用钯催化的1-（2-卤代苄基）吡唑的分子内CH键活化作用。发现在这些反应中必须使用氯化锂（LiCl），以抑制当C-3未取代时在吡唑并[5,1- a ]异吲哚的C-3位置的进一步CH键活化。该方案可用于通过顺序的分子内和分子间CH键活化合成具有六元中心环系统的吡唑并[5,1- a ]异喹啉和完全取代的吡唑并[5,1- a ]异吲哚。