1-(3-methylbut-2-enyl)-2-(phenylethynyl)benzene | 1154057-77-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-(3-methylbut-2-enyl)-2-(phenylethynyl)benzene
• 英文别名: 1-(3-methylbut-2-en-1-yl)-2-(phenylethynyl)benzene；1-(2-(2-(3-methylbut-2-enyl)phenyl)ethynyl)benzene；1-(3-methylbut-2-enyl)-2-(2-phenylethynyl)benzene；1-(3-Methylbut-2-enyl)-2-(2-phenylethynyl)benzene
• CAS: 1154057-77-8
• 化学式: C₁₉H₁₈
• 分子量: 246.352
• InChiKey: YQKHERQLOQQFKX-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.9
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.16
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(3-methylbut-2-enyl)-2-(phenylethynyl)benzene 在 (乙腈)[(2-联苯)二叔丁基膦]六氟锑酸金(I) 、 水 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.0h， 以65%的产率得到2-(3-phenyl-1,2-dihydronaphthalen-2-yl)propan-2-ol
  参考文献：
  名称：

  氢键反离子定向对映选择性Au(I)催化

  摘要：

  提出了一种对映选择性过渡金属催化的新策略，其中放置在阳离子配合物配体上的 H 键供体允许精确定位负责不对称诱导的手性抗衡阴离子。该范例的成功实施在 1,6-烯炔的 5 - exo - dig 和 6 - endo -dig 环化中得到证明，将非手性膦脲 Au(I) 氯化物配合物与 BINOL 衍生的氨基磷酸 Ag(I) 盐和因此允许在具有挑战性的炔烃底物的Au（I）催化反应中首次普遍使用手性阴离子。改性配合物和阴离子的实验，1H NMR 滴定、动力学数据以及对溶剂和非线性效应的研究证实了催化系统核心的关键 H 键相互作用。这种概念上新颖的方法位于金属催化、氢键有机催化和不对称反离子定向催化的交叉点，为金属配合物的超分子组装手性配体的开发提供了蓝图。

  DOI：

  10.1021/jacs.1c11978
• 作为产物：
  描述：

  邻碘溴苯 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 copper(l) iodide 、 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 三乙胺 为溶剂， 反应 17.08h， 生成 1-(3-methylbut-2-enyl)-2-(phenylethynyl)benzene
  参考文献：
  名称：

  具有远程 C2-手性元素的金 (I) 催化剂对烯炔的对映选择性折叠

  摘要：

  手性金 (I) 催化剂的设计基于改良的 JohnPhos 配体，带有远端 C2-2,5-二芳基吡咯烷，可产生紧密结合的空腔。C2-手性元素靠近 1,6-烯炔环化中 CC 键形成的位置。这些手性单核催化剂已应用于不同 1,6-烯炔的对映选择性 5-exo-dig 和 6-endo-dig 环化，以及天然产物 carexane 家族三个成员的首次对映选择性全合成。在看似类似的 1,6-烯炔反应中已经实现了相反的对映选择性，这是由基于有吸引力的芳基-芳基相互作用的底物不同手性折叠引起的。

  DOI：

  10.1021/jacs.9b06326

文献信息

• Synthesis of a Mechanically Planar Chiral Rotaxane Ligand for Enantioselective Catalysis
  作者：Andrew W. Heard、Stephen M. Goldup

  DOI：10.1016/j.chempr.2020.02.006

  日期：2020.4

  been explored in catalysis and sensing. However, so far, the applications of one of the most intriguing properties of interlocked molecules, their ability to display stereogenic units that do not rely on the stereochemistry of their covalent subunits, termed “mechanical chirality,” have yet to be properly explored, and prototypical demonstration of the applications of mechanically chiral rotaxanes remain

  轮烷是互锁分子，其中分子环被困在哑铃形轴上，因为它无法从庞大的端基上逸出，从而形成所谓的机械键。互锁分子主要作为分子机器的组成部分进行研究，但在催化和传感方面也探索了通过将一个分子穿过另一个分子所产生的拥挤、灵活的环境。然而，到目前为止，互锁分子最有趣的特性之一的应用，它们展示立体单元的能力，不依赖于其共价亚基的立体化学，称为“机械手性”，尚未得到适当的探索，并且机械手性轮烷应用的原型演示仍然很少。这里，
• Gold(I)-catalyzed 6-<i>endo</i> hydroxycyclization of 7-substituted-1,6-enynes
  作者：Ana M Sanjuán、Alberto Martínez、Patricia García-García、Manuel A Fernández-Rodríguez、Roberto Sanz

  DOI：10.3762/bjoc.9.263

  日期：——

  The cyclization of o-(alkynyl)-3-(methylbut-2-enyl)benzenes, 1,6-enynes having a condensed aromatic ring at C3–C4 positions, has been studied under the catalysis of cationic gold(I) complexes. The selective 6-endo-dig mode of cyclization observed for the 7-substituted substrates in the presence of water or methanol giving rise to hydroxy(methoxy)-functionalized dihydronaphthalene derivatives is highly remarkable in the context of the observed reaction pathways for the cycloisomerizations of 1,6-enynes bearing a trisubstituted olefin.

  对于具有在C3-C4位置具有紧凑芳香环的o-(炔基)-3-(甲基丁-2-烯基)苯基，即1,6-烯炔化合物，在阳离子金(I)配合物的催化下进行了环化反应。在水或甲醇存在下观察到了7-取代底物的选择性6-内-内模式环化，形成了羟基（甲氧基）官能化的二氢萘衍生物，在观察到的环异构化反应途径中，对于具有三取代烯烃的1,6-烯炔基的反应途径来说，这是非常显著的。
• Palladium-Catalyzed Decarboxylative Coupling of Allylic Alkynoates with Arynes
  作者：Shao-Feng Pi、Bo-Xiao Tang、Jin-Heng Li、Yi-Lin Liu、Yun Liang

  DOI：10.1021/ol900643r

  日期：2009.6.4

  A novel and selective protocol for the synthesis of 1-allyl-2-ethynylbenzenes has been developed by palladium-catalyzed decarboxylative coupling of allylic alkynoates with arynes. This new route allows for both sp−sp2 and sp2−sp3 couplings of allylic alkynoates with arynes in one pot involving a decarboxylation process.

  通过钯催化烯丙基炔酸与芳烃的脱羧偶联，已经开发出一种新颖且选择性的方案，用于合成1-烯丙基-2-乙炔基苯。这一新途径允许在一个罐中将烯丙基炔酸酯与芳烃的sp-sp 2和sp 2 -sp 3偶联，涉及脱羧过程。
• <scp>Metal‐Free</scp> Arylsulfonyl Radical Triggered Cascade Cyclization of <scp>Phenyl‐Linked</scp> 1, <scp>6‐Enynes</scp> : Synthesis of 2, <scp> 3‐Dihydro‐1 <i>H</i> </scp> ‐indenes and 10 <i>a</i> , <scp> 11‐Dihydro‐10 <i>H</i> </scp> ‐benzo[ <i>b</i> ]fluorines
  作者：Lin‐Ping Hu、De‐Run Zhang、Xiao‐Hong Huang、Feng‐Lin Liu、Xia Li、Ming‐Yu Teng、Guo‐Li Huang

  DOI：10.1002/cjoc.202200407

  日期：2022.12

  Comprehensive SummaryAryl sulfonyl radical triggered cascade cyclization of phenyl‐linked 1,6‐enynes for the synthesis of biologically important indenes containing alkenyl C—X bonds and 10a,11‐dihydro‐10H‐benzo[b]fluorines is presented. In these radical cascade processes, three new chemical bonds, including C—S, C—C, and C—X bonds, and three C—C bonds are formed in one step. The method is attractive and valuable due to its metal‐free, mild reaction conditions, broad substrate scope and good functional group tolerance.
• Enantioselective Folding of Enynes by Gold(I) Catalysts with a Remote <i>C</i>₂-Chiral Element
  作者：Giuseppe Zuccarello、Joan G. Mayans、Imma Escofet、Dagmar Scharnagel、Mariia S. Kirillova、Alba H. Pérez-Jimeno、Pilar Calleja、Jordan R. Boothe、Antonio M. Echavarren

  DOI：10.1021/jacs.9b06326

  日期：2019.7.31

  Chiral gold(I) catalysts have been designed based on a modified JohnPhos ligand with a distal C2-2,5-diarylpyrrolidine that creates a tight binding cavity. The C2-chiral element is close to where the C-C bond formation takes place in cyclizations of 1,6-enynes. These chiral mononuclear catalysts have been applied for the enantioselective 5-exo-dig and 6-endo-dig cyclization of different 1,6-enynes

  手性金 (I) 催化剂的设计基于改良的 JohnPhos 配体，带有远端 C2-2,5-二芳基吡咯烷，可产生紧密结合的空腔。C2-手性元素靠近 1,6-烯炔环化中 CC 键形成的位置。这些手性单核催化剂已应用于不同 1,6-烯炔的对映选择性 5-exo-dig 和 6-endo-dig 环化，以及天然产物 carexane 家族三个成员的首次对映选择性全合成。在看似类似的 1,6-烯炔反应中已经实现了相反的对映选择性，这是由基于有吸引力的芳基-芳基相互作用的底物不同手性折叠引起的。