Intramolecular monodealkylation during the attempted synthesis of diethylphosphonoacetohydroxamic acid
作者:Ravit Chen、Eli Breuer
DOI:10.1002/hc.10082
日期:——
The reaction of diethyl methyl phosphonoacetate (1) with hydroxylamine in NaOH solution resulted in the loss of one of the phosphorus ethyl groups, and yielded monoethylphosphonoacetohydroxamic acid (2) as the major product (79%) and diethylphosphonoacetic acid (3) as the minor product (21%). A series of control experiments were carried out to elucidate the sequence of the reactions leading to 2. When
甲基膦酰基乙酸酯 (1) 与羟胺在 NaOH 溶液中的反应导致其中一个磷乙基丢失,得到主要产物为单乙基膦酰基乙酰异羟肟酸 (2) (79%) 和作为次要产物的二乙基膦酰基乙酸 (3)产品 (21%)。进行了一系列对照实验以阐明导致 2 的反应顺序。 当 1 与 NH2OH 在 NaHCO3 溶液中进行反应时,还观察到了一个瞬态产物 4,它慢慢地转化为 2。化合物 4 是指定结构二乙基膦酰基乙酰异羟肟酸。当 1 与甲氧基胺反应或当 O-甲基二乙基膦酰基乙酰异羟肟酸酯 (7) 置于碱性溶液中时,在磷上没有观察到脱烷基化。磷的脱烷基作用被解释为通过异羟肟 OH 基团攻击 4 中的磷进行的分子内亲核催化,涉及环状 1,2,5-氧氮杂磷脂中间体。© 2003 Wiley Periodicals, Inc. 杂原子化学 14:67–71, 2003; 在线发表于 Wiley InterScience (www