tert-butoxydiphenylsilane | 40391-87-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: tert-butoxydiphenylsilane
• 英文别名: (2-Methylpropan-2-yl)oxy-diphenylsilane；(2-methylpropan-2-yl)oxy-diphenylsilane
• CAS: 40391-87-5
• 化学式: C₁₆H₂₀OSi
• 分子量: 256.42
• InChiKey: YRQZONBVYBFPEX-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  110-130 °C(Press: 0.1 Torr)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.34
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butoxydiphenylsilane 在 2,2-双(过氧化叔丁基)丁烷 、 三苯基瞵硫 作用下， 以 正辛烷 为溶剂， 反应 2.5h， 以72%的产率得到tert-butoxydiphenylsilanethiol
  参考文献：
  名称：

  通过硅烷与三苯基膦硫醚和烷硫醇的反应制备硅烷硫醇

  摘要：

  硅烷通过自由基链机理与三苯基膦硫化物反应，以高收率得到相应的硅烷硫醇。当硅烷与叔十二烷硫醇反应时，类似地形成硅烷硫醇。对映体纯（小号）-Bu吨MePhSiH得到外消旋硅烷硫醇的Ph 3 PS，但与叔十二硫醇硅烷硫醇与的ee高达60％已在低化学收率获得，虽然。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(01)00801-2
• 作为产物：
  描述：

  以 氘代甲醇 为溶剂， 生成 tert-butoxydiphenylsilane
  参考文献：
  名称：

  通过催化叔丁醇钠实现烯烃和丙二烯的无过渡金属和无溶剂区域选择性氢化硅烷化

  摘要：

  烯烃的β-选择性氢化硅烷化产物具有工业重要性，具有马尔可夫尼科夫选择性的方法的开发是一个不断发展的研究领域，但仍然相对较少。在此，我们开发了一种方便的、无过渡金属和溶剂的方法，涉及碱金属路易斯碱NaO t Bu作为催化剂和二苯基硅烷（Ph 2 SiH 2）作为硅烷试剂，用于乙烯基芳烃的区域选择性马尔可夫尼科夫氢化硅烷化和脂肪族烯烃的产率高，且具有良好的官能团相容性。重要的是，丙二烯与Ph 2 SiH 2的氢化硅烷化以区域选择性方式进行，得到( E )-烯丙基硅烷产物。利用地球上丰富的钠阳离子作为氢化硅烷化反应的催化剂似乎是前所未有的。我们假设形成了五配位硅“ate”中间体，红外和质谱证明了这一点。自由基时钟和捕获实验支持自由基介导的催化过程。

  DOI：

  10.1039/d3gc03473a

文献信息

• Dehydrogenative coupling of alcohols and carboxylic acids with hydrosilanes catalyzed by a salen–Mn(<scp>v</scp>) complex
  作者：Srikanth Vijjamarri、Vamshi K. Chidara、Jana Rousova、Guodong Du

  DOI：10.1039/c5cy01912e

  日期：——

  were optimized with different silanes and efficient dehydrogenative coupling was achieved by using triethoxysilane and diphenylsilane. Various alcohols and phenols and a limited number of carboxylic acids were converted into the corresponding silyl ethers and silyl esters. A range of functional groups such as chloro, nitro, methoxy, carbonyl and carbon–carbon multiple bonds are tolerated in the reaction

  Mn（V）-salen络合物被发现是羟基与氢硅烷脱氢偶联的有效催化剂。通过使用不同的硅烷优化了反应条件，并通过使用三乙氧基硅烷和二苯基硅烷实现了有效的脱氢偶联。将各种醇和酚以及有限数量的羧酸转化为相应的甲硅烷基醚和甲硅烷基酯。反应中可以耐受一系列官能团，例如氯，硝基，甲氧基，羰基和碳-碳多重键。
• Heavier Alkaline‐Earth Catalyzed Dehydrocoupling of Silanes and Alcohols for the Synthesis of Metallo‐Polysilylethers
  作者：Louis J. Morris、Michael S. Hill、Mary F. Mahon、Ian Manners、Fred S. McMenamy、George R. Whittell

  DOI：10.1002/chem.201905313

  日期：2020.3.2

  The dehydrocoupling of silanes and alcohols mediated by heavier alkaline-earth catalysts, [AeN(SiMe3 )2 }2 ⋅(THF)2 ] (I-III) and [AeCH(SiMe3 )2 }2 ⋅(THF)2 ], (IV-VI) (Ae=Ca, Sr, Ba) is described. Primary, secondary, and tertiary alcohols were coupled to phenylsilane or diphenylsilane, whereas tertiary silanes are less tolerant towards bulky substrates. Some control over reaction selectivity towards

  较重的碱土催化剂[Ae N（SiMe3）2} 2⋅（THF）2]（I-III）和[Ae CH（SiMe3）2} 2⋅（THF）介导的硅烷和醇的脱氢偶联参照图2，描述（IV-VI）（Ae ＝ Ca，Sr，Ba）。伯，仲和叔醇与苯基硅烷或二苯基硅烷偶联，而叔硅烷对大体积底物的耐受性较低。通过改变反应化学计量，条件和催化剂，可以实现对单，二或三取代甲硅烷基醚产物的反应选择性的一些控制。制备了二茂铁基硅烷基醚FeCP（C5H4SiPh（OBn）2）（2），并使用钡催化从二茂铁基硅烷，FeCP（C5H4SiPhH2）（1）和苯甲醇中充分表征。化学计量实验表明，反应流形涉及乙氧基醇和氢化物的形成，并分离出一系列二聚Ae醇盐[（Ph3 CO）Ae（μ2-OCPh3）Ae（THF）]（3 ac，Ae = Ca，Sr，Ba）并进行了充分表征。机理实验表明，涉及二聚或多核活性物质的反应机制复杂，其动力学高
• Unexpected catalytic activity of simple triethylborohydrides in the hydrosilylation of alkenes
  作者：M. Zaranek、S. Witomska、V. Patroniak、P. Pawluć

  DOI：10.1039/c7cc01531c

  日期：——

  triethylborohydride-catalysed hydrosilylation of alkenes is reported. The hydrosilylation of certain alkenes, in particular styrenes, vinylsilanes and allyl glycidyl ether, with aromatic hydrosilanes proceeded in a highly regioselective manner to give Markovnikov products. It is significant that several protocols use NaHBEt3 as a reducing agent generating active catalysts in situ of other hydrosilylation reactions. An

  报道了三乙基硼氢化钠催化的烯烃氢化硅烷化的第一个例子。某些烯烃，特别是苯乙烯，乙烯基硅烷和烯丙基缩水甘油基醚与芳族氢硅烷的氢化硅烷化以高度区域选择性的方式进行，从而得到马尔可夫尼可夫产物。重要的是，一些方案使用NaHBEt 3作为还原剂，在其他氢化硅烷化反应中原位生成活性催化剂。提出了氢化硅烷化的阴离子机理。
• Conversion of hydrosilanes to alkoxysilanes catalyzed by Cp2TiCl2/nBuLi
  作者：Thomas C. Bedard、Joyce Y. Corey

  DOI：10.1016/0022-328x(92)83095-y

  日期：1992.5

  disiloxanes and trisiloxanes in addition to cyclopolysilanes are produced when R  Me. Other protic reagents including acids, mercaptans, amines and enolizable ketones did not react. The effects of reaction parameters such as temperature, silane to catalyst ratio, solvent, transition metal and replacements for nBuLi were also determined.

  Cp 2 TiCl 2和n BuLi的组合为乙醇，异丙醇，叔丁醇和苯酚醇解硅烷硅烷n-HexSiH 3，PhMeSiH 2，Ph 2 SiH 2和PhMe 2 SiH提供了有效的催化剂。增加醇或硅烷上取代基的空间体积通常需要更长的反应时间和/或升高的温度。所有的SiH键都被乙醇转化为SiOEt基团，仲硅烷中的一个SiH键和叔硅烷中的两个SiH键被叔丁醇取代。包括频哪醇，2,4-戊二醇和2,5-己二醇的二醇与PhRSiH 2反应（RMe，Ph）分别得到1，3-二氧杂-2-硅环戊烷，-己烷和-庚烷。通过伯硅烷和三醇的缩合形成笼状结构的尝试是不成功的。Cp 2 TiCl 2 / n BuLi促进PhRSiH 2的水解，当RMe时，当定量R yield Ph和线性二硅氧烷与三硅氧烷的混合物以及环聚硅烷时，可以定量产率生产硅氧烷。其他质子试剂包括酸，硫醇，胺和可烯化的酮均未反应。还确定了反应参数
• Formation of silanethiols by reaction of silanes with carbonyl sulfide: implications for radical-chain reduction of thiocarbonyl compounds by silanes
  作者：Yudong Cai、Brian P. Roberts

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)02109-2

  日期：2001.1

  tributyltin hydride in the Barton–McCombie deoxygenation of alcohols via their xanthates under mild conditions. Reduction of xanthates by silanes can produce COS as a by-product, leading to the in situ formation of silanethiol that will then act as a protic polarity-reversal catalyst for the reduction.

  羰基硫在自由基引发剂的存在下，在60-85°C下与有机硅烷反应，生成相应的硅烷硫醇。在温和条件下，通过其黄药生成的Barton–McCombie醇进行脱氧，三苯基硅烷被证明是氢化三丁基锡的极佳替代品。硅烷还原黄原酸酯可产生副产物COS，从而导致原位形成硅烷硫醇，然后将其用作质子极性反转催化剂进行还原。