ethyl (S)-2-hydroxy-4-phenylpent-4-enoate | 208242-82-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: ethyl (S)-2-hydroxy-4-phenylpent-4-enoate
• 英文别名: (S)-(+)-2-hydroxy-4-phenyl-pent-4-enoic acid ethyl ester；ethyl (2S)-2-hydroxy-4-phenyl-4-pentenoate；(S)-ethyl 2-hydroxy-4-phenylpent-4-enoate；ethyl (S)-2-hydroxy-4-phenyl-4-pentenoate；ethyl 2-hydroxy-4-phenyl-4-pentenoate；ethyl (S)-4-phenyl-4-pentenoate；ethyl (2S)-2-hydroxy-4-phenylpent-4-enoate
• CAS: 208242-82-4
• 化学式: C₁₃H₁₆O₃
• 分子量: 220.268
• InChiKey: FQZBXVSVJJHSMQ-LBPRGKRZSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.31
• 拓扑面积：
  46.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-萘甲醛 、 ethyl (S)-2-hydroxy-4-phenylpent-4-enoate 在 iron(III) chloride 、 叔丁基二甲基氯硅烷 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 12.0h， 以82%的产率得到(2S,4S,6R)-ethyl 4-hydroxy-6-(naphthalen-2-yl)-4-phenyltetrahydro-2H-pyran-2-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  Completely OH-Selective FeCl₃-Catalyzed Prins Cyclization: Highly Stereoselective Synthesis of 4-OH-Tetrahydropyrans

  摘要：

  The completely OH-selective Prins cyclization has been realized from the enantioselective ene reaction product. A variety of 4-hydroxyl-tetrahydropyrans were exclusively generated via FeCl3-catalyzed Prins reaction. Excellent stereoselectivities (up to >99:1 dr and >99.5:0.5 er) were obtained for a remarkably broad range of substrates under mild reaction conditions. The control experiments, including NOE effects and O-18-labeling studies, as well as DFT calculations were conducted to provide fundamental insights into the mechanism of the reaction. A different [2 + 2] cycloaddition process was suggested to rationalize the observed OH-selectivity.

  DOI：

  10.1021/ja3062002
• 作为产物：
  描述：

  2-苯基-1-丙烯 在 (S)-tert-leucinol 3,5-di-t-Bu-salicylidene derivative 、 氧气 、 三异丙氧基氧化钒 、 氯化二乙基铝 作用下， 以 正己烷 、 丙酮 、 甲苯 为溶剂， 20.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 72.0h， 生成 ethyl (S)-2-hydroxy-4-phenylpent-4-enoate
  参考文献：
  名称：

  使用分子氧作为化学计量氧化剂的钒催化α-羟基酯的不对称氧化

  摘要：

  描述了使用氧作为末端氧化剂的 α-羟基酯的氧化动力学拆分的钒催化方法。该催化剂由三异丙氧基氧化钒 (V) 与衍生自 3,5-二-叔丁基水杨醛和 (S)-叔亮氨醇的三齿配位体结合而原位生成。该反应允许对映选择性合成芳香族和脂肪族仲醇，包括含有烯烃和炔烃的仲醇。

  DOI：

  10.1021/ja0433424

文献信息

• Chiral Bis(imidazolinyl)phenyl NCN Pincer Rhodium(III) Catalysts for Enantioselective Allylation of Aldehydes and Carbonyl–Ene Reaction of Trifluoropyruvates
  作者：Tao Wang、Xin-Qi Hao、Juan-Juan Huang、Jun-Long Niu、Jun-Fang Gong、Mao-Ping Song

  DOI：10.1021/jo4014194

  日期：2013.9.6

  Chiral NCN pincer rhodium(III) complexes with bis(imidazolinyl)phenyl ligands were found to be effective catalysts for the allylation of a variety of electronically and structurally diverse aldehydes with allyltributyltin, giving the corresponding optically active homoallylic alcohols in high yields with enantioselectivities of up to 97% ee. These complexes were also applied in the carbonyl–ene reaction

  发现具有双（咪唑啉基）苯基配体的手性NCN钳形铑（III）配合物是有效的催化剂，用于将各种电子和结构不同的醛与烯丙基三丁基锡进行烯丙基化，从而以高收率得到相应的光学活性均烯醇，且对映选择性高达到97％ee。这些配合物还用于三氟丙酮酸乙酯或三氟丙酮酸甲酯与各种2-芳基丙烯的羰基-烯反应中。借助三氟甲磺酸银，钳型铑（III）催化剂可以催化反应，以高收率和高立体选择性（最高95％ee）提供相应的手性α-羟基-α-三氟甲基酯。
• <i>C</i><i>₂</i>-Symmetric Copper(II) Complexes as Chiral Lewis Acids. Catalytic Enantioselective Carbonyl−Ene Reactions with Glyoxylate and Pyruvate Esters
  作者：David A. Evans、Steven W. Tregay、Christopher S. Burgey、Nick A. Paras、Tomas Vojkovsky

  DOI：10.1021/ja000913t

  日期：2000.8.23

  yield and enantioselectivity. Complex 2a has also been shown to catalyze the addition of 1,1-disubstituted olefins to methyl pyruvate in good yields (76−95%) and excellent enantioselectivies (≥98% ee). The synthetic utility of the glyoxylate−ene reaction was demonstrated by conversion of the resulting α-hydroxy ester into the corresponding methyl ester, free acid, Weinreb amide, and α-azido ester, all with

  C2 对称配合物 [Cu(S,S)-叔丁基双(恶唑啉基)](SbF6)2 (2a)，其双（水）对应物 [Cu(S,S)-叔丁基双(恶唑啉基)(H2O) )2](SbF6)2 (4) 和 [Cu(S,S)-苯基双(恶唑啉基)](OTf)2 (1c) 已被证明可以催化乙醛酸酯和各种烯烃之间的对映选择性烯反应。在 0.2-10 mol% 的催化剂 1、2 和 4 存在下，单取代、双取代和三取代的烯烃均与乙醛酸乙酯反应，以良好的收率和对映选择性得到烯产物。复合物 2a 也被证明可以以良好的产率 (76-95%) 和出色的对映选择性 (≥98% ee) 催化 1,1-二取代烯烃添加到丙酮酸甲酯中。通过将所得α-羟基酯转化为相应的甲酯，证明了乙醛酸-烯反应的合成效用，
• Enantioselective glyoxylate-ene reactions catalysed by (salen)chromium(III) complexes
  作者：Wojciech Chaładaj、Piotr Kwiatkowski、Jakub Majer、Janusz Jurczak

  DOI：10.1016/j.tetlet.2007.01.104

  日期：2007.3

  enantioselective carbonyl-ene reaction of alkyl glyoxylates with various 1,1-disubstituted olefins, catalysed by chiral (salen)Cr(III)BF4 complexes, has been studied. We found that a chromium complex bearing adamantyl substituents at the 3,3′-positions of the salicylidene moiety catalysed the reaction with much greater selectively than the classic Jacobsen-type catalyst. The reaction proceeded effectively

  研究了手性（salen）Cr（III）BF 4配合物催化的乙醛酸烷基酯与各种1,1-二取代烯烃的对映选择性羰基-烯反应。我们发现，在水杨叉基部分的3,3'-位置带有金刚烷基取代基的铬络合物催化反应的选择性要比经典的雅各布森型催化剂高得多。在2 mol％的催化剂存在下，在可接受的收率和59-92％ee的条件下，反应可在不苛刻的条件下有效地进行。
• Palladium(II) Complexes of C2-Bridged Chiral Diphosphines: Application to Enantioselective Carbonyl-Ene Reactions
  作者：He-Kuan Luo、Yuan-Ling Woo、Herbert Schumann、Chacko Jacob、Martin van Meurs、Hai-Yan Yang、Yen-Ting Tan

  DOI：10.1002/adsc.200900888

  日期：——

  2R,2′R)‐1,1′‐bis(1,1‐dimethylethyl)‐2,2′‐biphospholane [(S,S,R,R)‐TANGPHOS] and (2R,2′R,5R,5′R)‐1,1′‐(1,2‐phenylene)bis[2,5‐bis(1‐methylethyl)phospholane] [(R,R)‐i‐Pr‐DUPHOS] are C2‐bridged chiral diphosphines that form stable complexes with palladium(II) and platinum(II) containing a five‐membered chelate ring. The Pd(II)‐BINAPHANE catalyst displayed good to excellent enantioselectivities with ee

  （11b R，11'b R）‐4,4′‐（1,2-苯撑）双[4,5‐dihydro‐3 H ‐ dinaphtho [2,1 ‐ c：1′，2′‐ e ] ] [简称为（- [R）-BINAPHANE]，（3 - [R，3' - [R，4小号，4'小号，11B小号，11'B小号）-4,4'-双（1,1-二甲基乙基）-4- ，4'，5,5'-tetrahydro‐3,3'-bi‐3 H -dinaphtho [2,1- c：1'，2'- e ] phosphepin [（S）-BINAPINE]，（1 S， 1'小号，2 - [R，2' - [R）-1,1'-双（1,1-二甲基乙基）-2,2'- biphospholane [（S，S，R，R）-TangPhos]和（2 - [R，2' - [R，5 - [R，5' - [R）-1,1' - （1,2-亚苯基）双[2,5-双（1-甲基乙基）磷杂环戊烷]
• Remarkable Efficiency Improvement in the Preparation of Insoluble Polymer-Bound (IPB) Enantioselective Catalytic Systems by the Use of Silicone Chemistry
  作者：Alessandro Mandoli、Marco Lessi、Dario Pini、Claudio Evangelisti、Piero Salvadori

  DOI：10.1002/adsc.200700359

  日期：2008.2.22

  platinum-catalyzed hydrosilylation chemistry of silicones greatly simplifies the preparation of bis-oxazoline (box) ligands covalently bound to an insoluble polymeric support. The use of such immobilized chiral ligands in different copper-catalyzed asymmetric transformations (carbonyl-ene, Mukaiyama aldol and olefin cyclopropanation reactions) allows the attainment of high levels of enantioselectivity (91–99 % ee)

  有机硅的铂催化的氢化硅烷化化学的使用极大地简化了共价键合至不溶性聚合物载体的双-恶唑啉（盒）配体的制备。在不同的铜催化不对称转化（羰基-烯，Mukaiyama羟醛和烯烃环丙烷化反应）中使用这种固定的手性配体可以实现高水平的对映选择性（91-99％ee）。