3-bromo-1,2-diphenylbenzo[b]phosphole P-oxide | 1227618-65-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 3-bromo-1,2-diphenylbenzo[b]phosphole P-oxide
• 英文别名: 3-bromo-1,2-diphenylbenzo[b]phosphole-P-oxide；3-Bromo-1,2-diphenylphosphindole 1-oxide；3-bromo-1,2-diphenylphosphindole 1-oxide
• CAS: 1227618-65-6
• 化学式: C₂₀H₁₄BrOP
• 分子量: 381.208
• InChiKey: RVIWREQLUANYDB-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  198.3-199.2 °C
• 沸点：
  548.3±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.49±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.7
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-bromo-1,2-diphenylbenzo[b]phosphole P-oxide 在 三氯硅烷 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 C₂₀H₁₄BrP
  参考文献：
  名称：

  含苯并[b]磷的π电子系统：基于分子内反式卤代膦酰基化的合成及其性质的一些见解

  摘要：

  PBr 3介导的2-（氨基膦酰基）苯基乙炔分子内反式-卤代膦酰基化反应，再用H 2 O 2氧化，生成3-溴代苯并[ b ]氧化膦衍生物。通过在LiI存在下进行反应，这种环化反应也可用于合成3-碘衍生物。在此基础上合成的方法中，各种含benzophosphole-π共轭系化合物，其中磷和亚甲基桥连的二苯乙烯10，2,3,6,7- tetraphenylbenzo [1,2 b：4,5- b '] diphosphole- P， P'-二氧化物11及其硫化膦衍生物12是合成的。在一系列的桥接茋的，包括双（亚甲基）-bridged茋结构-性能关系的研究10，和双（磷酰基）-bridged茋，揭示了作为磷酰基的贡献增加，吸收发射最大值基本上转移到更长的波长。该骨架中磷酰基的固有取代基作用是降低电子跃迁的振荡强度，从而降低来自单重态激发态的辐射衰减速率常数。然而，这些化合物保持高荧光量子产率（Φ ˚F由于显著延迟非辐射的衰变过程>

  DOI：

  10.1002/asia.200900303
• 作为产物：
  描述：

  N-ethyl-N-[phenyl-[2-(2-phenylethynyl)phenyl]phosphanyl]ethanamine 在 三溴化磷 、 双氧水 作用下， 以 四氢呋喃 、 正戊烷 、 水 为溶剂， 反应 1.0h， 以733 mg的产率得到3-bromo-1,2-diphenylbenzo[b]phosphole P-oxide
  参考文献：
  名称：

  含苯并[b]磷的π电子系统：基于分子内反式卤代膦酰基化的合成及其性质的一些见解

  摘要：

  PBr 3介导的2-（氨基膦酰基）苯基乙炔分子内反式-卤代膦酰基化反应，再用H 2 O 2氧化，生成3-溴代苯并[ b ]氧化膦衍生物。通过在LiI存在下进行反应，这种环化反应也可用于合成3-碘衍生物。在此基础上合成的方法中，各种含benzophosphole-π共轭系化合物，其中磷和亚甲基桥连的二苯乙烯10，2,3,6,7- tetraphenylbenzo [1,2 b：4,5- b '] diphosphole- P， P'-二氧化物11及其硫化膦衍生物12是合成的。在一系列的桥接茋的，包括双（亚甲基）-bridged茋结构-性能关系的研究10，和双（磷酰基）-bridged茋，揭示了作为磷酰基的贡献增加，吸收发射最大值基本上转移到更长的波长。该骨架中磷酰基的固有取代基作用是降低电子跃迁的振荡强度，从而降低来自单重态激发态的辐射衰减速率常数。然而，这些化合物保持高荧光量子产率（Φ ˚F由于显著延迟非辐射的衰变过程>

  DOI：

  10.1002/asia.200900303

文献信息

• A Benzophosphole <i>P</i>-Oxide with an Electron-Donating Group at 3-Position: Enhanced Fluorescence in Polar Solvents
  作者：Eriko Yamaguchi、Aiko Fukazawa、Youhei Kosaka、Daisuke Yokogawa、Stephan Irle、Shigehiro Yamaguchi

  DOI：10.1246/bcsj.20150238

  日期：2015.11.15

  Fluorophores with intramolecular charge-transfer (ICT) character in the excited state exhibit significant solvatochromism of their fluorescence. Here, we report an example for such compounds, a benzophosphole P-oxide bearing an electron-donating p-(diphenylamino)phenyl group at the 3-position. While this compound shows only subtle dependence of the absorption maximum on the solvent polarity (λmax = 383–392 nm), its emission maximum is significantly red-shifted upon increasing the solvent polarity (cyclohexane: λem = 457 nm; DMF: λem = 598 nm). Most notably, the fluorescence quantum yields gradually increase with increased Stokes shifts, ultimately reaching ΦF = 0.28 in DMF. This trend is fundamentally different from that observed for the corresponding 2-(diphenylamino)phenyl-substituted benzophosphole congener, for which applications as a fluorescent bioimaging probe were previously demonstrated. In this study, the origins of this striking difference are examined by a combined experimental and theoretical approach. Our results suggest that the observed difference arises from a significant contribution of quinoidal resonance forms in the ICT excited state, which suppresses nonradiative decay and hence increases the quantum yield in polar solvents.

  在激发态具有分子内电荷转移（ICT）特性的荧光团，其荧光具有显著的溶解变色特性。在此，我们报告了此类化合物的一个实例，即在 3 位上带有一个电子捐献对（二苯基氨基）苯基的苯并膦唑 P-氧化物。虽然这种化合物的吸收最大值与溶剂极性（λmax = 383-392 nm）只有微妙的关系，但当溶剂极性增加时，其发射最大值会发生明显的红移（环己烷：λem = 457 nm；DMF：λem = 598 nm）。最值得注意的是，荧光量子产率随着斯托克斯位移的增加而逐渐增大，最终在 DMF 中达到 ΦF = 0.28。这种趋势与相应的 2-（二苯基氨基）苯基取代的苯并膦烯同系物的趋势截然不同，后者以前曾被证明可用作荧光生物成像探针。本研究采用实验和理论相结合的方法，对这一显著差异的根源进行了研究。我们的研究结果表明，所观察到的差异是由 ICT 激发态中的醌类共振形式造成的，它抑制了非辐射衰变，从而提高了极性溶剂中的量子产率。
• Benzo[<i>b</i>]phosphole-Containing π-Electron Systems: Synthesis Based on an Intramolecular<i>trans</i>-Halophosphanylation and Some Insights into Their Properties
  作者：Aiko Fukazawa、Yasunori Ichihashi、Youhei Kosaka、Shigehiro Yamaguchi

  DOI：10.1002/asia.200900303

  日期：2009.11.2

  wavelengths. The intrinsic substituent effects of the phosphoryl group in this skeleton are to decrease the oscillator strength of the electronic transition and thus decrease the radiative decay rate constants from the singlet excited state. Nevertheless, these compounds maintain high fluorescence quantum yields (ΦF>0.8) owing to the significantly retarded nonradiative decay process. In the study of the benzodiphosphole

  PBr 3介导的2-（氨基膦酰基）苯基乙炔分子内反式-卤代膦酰基化反应，再用H 2 O 2氧化，生成3-溴代苯并[ b ]氧化膦衍生物。通过在LiI存在下进行反应，这种环化反应也可用于合成3-碘衍生物。在此基础上合成的方法中，各种含benzophosphole-π共轭系化合物，其中磷和亚甲基桥连的二苯乙烯10，2,3,6,7- tetraphenylbenzo [1,2 b：4,5- b '] diphosphole- P， P'-二氧化物11及其硫化膦衍生物12是合成的。在一系列的桥接茋的，包括双（亚甲基）-bridged茋结构-性能关系的研究10，和双（磷酰基）-bridged茋，揭示了作为磷酰基的贡献增加，吸收发射最大值基本上转移到更长的波长。该骨架中磷酰基的固有取代基作用是降低电子跃迁的振荡强度，从而降低来自单重态激发态的辐射衰减速率常数。然而，这些化合物保持高荧光量子产率（Φ ˚F由于显著延迟非辐射的衰变过程>