3-bromo-1,2-diphenylbenzo[b]phosphole P-oxide | 1227618-65-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 3-bromo-1,2-diphenylbenzo[b]phosphole P-oxide
• 英文别名: 3-bromo-1,2-diphenylbenzo[b]phosphole-P-oxide；3-Bromo-1,2-diphenylphosphindole 1-oxide；3-bromo-1,2-diphenylphosphindole 1-oxide
• CAS: 1227618-65-6
• 化学式: C₂₀H₁₄BrOP
• 分子量: 381.208
• InChiKey: RVIWREQLUANYDB-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  198.3-199.2 °C
• 沸点：
  548.3±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.49±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.7
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-bromo-1,2-diphenylbenzo[b]phosphole P-oxide 在 三氯硅烷 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 C₂₀H₁₄BrP
  参考文献：
  名称：

  含苯并[b]磷的π电子系统：基于分子内反式卤代膦酰基化的合成及其性质的一些见解

  摘要：

  PBr 3介导的2-（氨基膦酰基）苯基乙炔分子内反式-卤代膦酰基化反应，再用H 2 O 2氧化，生成3-溴代苯并[ b ]氧化膦衍生物。通过在LiI存在下进行反应，这种环化反应也可用于合成3-碘衍生物。在此基础上合成的方法中，各种含benzophosphole-π共轭系化合物，其中磷和亚甲基桥连的二苯乙烯10，2,3,6,7- tetraphenylbenzo [1,2 b：4,5- b '] diphosphole- P， P'-二氧化物11及其硫化膦衍生物12是合成的。在一系列的桥接茋的，包括双（亚甲基）-bridged茋结构-性能关系的研究10，和双（磷酰基）-bridged茋，揭示了作为磷酰基的贡献增加，吸收发射最大值基本上转移到更长的波长。该骨架中磷酰基的固有取代基作用是降低电子跃迁的振荡强度，从而降低来自单重态激发态的辐射衰减速率常数。然而，这些化合物保持高荧光量子产率（Φ ˚F由于显著延迟非辐射的衰变过程>

  DOI：

  10.1002/asia.200900303
• 作为产物：
  描述：

  N-ethyl-N-[phenyl-[2-(2-phenylethynyl)phenyl]phosphanyl]ethanamine 在 三溴化磷 、 双氧水 作用下， 以 四氢呋喃 、 正戊烷 、 水 为溶剂， 反应 1.0h， 以733 mg的产率得到3-bromo-1,2-diphenylbenzo[b]phosphole P-oxide
  参考文献：
  名称：

  含苯并[b]磷的π电子系统：基于分子内反式卤代膦酰基化的合成及其性质的一些见解

  摘要：

  PBr 3介导的2-（氨基膦酰基）苯基乙炔分子内反式-卤代膦酰基化反应，再用H 2 O 2氧化，生成3-溴代苯并[ b ]氧化膦衍生物。通过在LiI存在下进行反应，这种环化反应也可用于合成3-碘衍生物。在此基础上合成的方法中，各种含benzophosphole-π共轭系化合物，其中磷和亚甲基桥连的二苯乙烯10，2,3,6,7- tetraphenylbenzo [1,2 b：4,5- b '] diphosphole- P， P'-二氧化物11及其硫化膦衍生物12是合成的。在一系列的桥接茋的，包括双（亚甲基）-bridged茋结构-性能关系的研究10，和双（磷酰基）-bridged茋，揭示了作为磷酰基的贡献增加，吸收发射最大值基本上转移到更长的波长。该骨架中磷酰基的固有取代基作用是降低电子跃迁的振荡强度，从而降低来自单重态激发态的辐射衰减速率常数。然而，这些化合物保持高荧光量子产率（Φ ˚F由于显著延迟非辐射的衰变过程>

  DOI：

  10.1002/asia.200900303

文献信息

• A Benzophosphole <i>P</i>-Oxide with an Electron-Donating Group at 3-Position: Enhanced Fluorescence in Polar Solvents
  作者：Eriko Yamaguchi、Aiko Fukazawa、Youhei Kosaka、Daisuke Yokogawa、Stephan Irle、Shigehiro Yamaguchi

  DOI：10.1246/bcsj.20150238

  日期：2015.11.15

  Fluorophores with intramolecular charge-transfer (ICT) character in the excited state exhibit significant solvatochromism of their fluorescence. Here, we report an example for such compounds, a benzophosphole P-oxide bearing an electron-donating p-(diphenylamino)phenyl group at the 3-position. While this compound shows only subtle dependence of the absorption maximum on the solvent polarity (λmax = 383–392 nm), its emission maximum is significantly red-shifted upon increasing the solvent polarity (cyclohexane: λem = 457 nm; DMF: λem = 598 nm). Most notably, the fluorescence quantum yields gradually increase with increased Stokes shifts, ultimately reaching ΦF = 0.28 in DMF. This trend is fundamentally different from that observed for the corresponding 2-(diphenylamino)phenyl-substituted benzophosphole congener, for which applications as a fluorescent bioimaging probe were previously demonstrated. In this study, the origins of this striking difference are examined by a combined experimental and theoretical approach. Our results suggest that the observed difference arises from a significant contribution of quinoidal resonance forms in the ICT excited state, which suppresses nonradiative decay and hence increases the quantum yield in polar solvents.

  在激发态具有分子内电荷转移（ICT）特性的荧光团，其荧光具有显著的溶解变色特性。在此，我们报告了此类化合物的一个实例，即在 3 位上带有一个电子捐献对（二苯基氨基）苯基的苯并膦唑 P-氧化物。虽然这种化合物的吸收最大值与溶剂极性（λmax = 383-392 nm）只有微妙的关系，但当溶剂极性增加时，其发射最大值会发生明显的红移（环己烷：λem = 457 nm；DMF：λem = 598 nm）。最值得注意的是，荧光量子产率随着斯托克斯位移的增加而逐渐增大，最终在 DMF 中达到 ΦF = 0.28。这种趋势与相应的 2-（二苯基氨基）苯基取代的苯并膦烯同系物的趋势截然不同，后者以前曾被证明可用作荧光生物成像探针。本研究采用实验和理论相结合的方法，对这一显著差异的根源进行了研究。我们的研究结果表明，所观察到的差异是由 ICT 激发态中的醌类共振形式造成的，它抑制了非辐射衰变，从而提高了极性溶剂中的量子产率。