1-bromo-2-[3-(tetrahydropyran-2-yl)oxy-1-propynyl]benzene | 915237-87-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-bromo-2-[3-(tetrahydropyran-2-yl)oxy-1-propynyl]benzene
• 英文别名: tetrahydro-2-[[3-(2-bromophenyl)-2-propyn-1-yl]oxy]-2H-pyran；2-[4-(1-bromo-vinyl)-hex-4-en-2-ynyloxy]-tetrahydro-pyran；2-[3-(2-Bromophenyl)prop-2-ynoxy]oxane；2-[3-(2-bromophenyl)prop-2-ynoxy]oxane
• CAS: 915237-87-5
• 化学式: C₁₄H₁₅BrO₂
• 分子量: 295.176
• InChiKey: JCSHIBRIKURQAQ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-bromo-2-[3-(tetrahydropyran-2-yl)oxy-1-propynyl]benzene 在 四(三苯基膦)钯 、 正丁胺 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 10.17h， 生成 methanesulfonic acid 4-{2-[3-(tetrahydro-pyran-2-yloxy)-prop-1-ynyl]-phenyl}-but-3-ynyl ester
  参考文献：
  名称：

  新型环烯二炔氨基酸缀合物对MPtpA的设计，合成及抑制活性

  摘要：

  在关于发现MPtpA的选择性抑制剂的研究过程中，已经设计并合成了新型的环状烯炔丙二酸。该合成涉及关键的分子内Knoevenagel反应。该化合物对MPtpA表现出可逆的非竞争性抑制作用，抑制常数K i为22.5μM 。烯二炔在诱导抑制中起识别框架的作用，而不是反应性功能部分。通过将抑制活性与相应的饱和环状非烯二炔类似物的抑制活性进行比较来证实这一点。

  DOI：

  10.1016/j.bmc.2011.03.024
• 作为产物：
  描述：

  邻碘溴苯 、 哌喃 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 copper(l) iodide 、 三乙胺 作用下， 以90%的产率得到1-bromo-2-[3-(tetrahydropyran-2-yl)oxy-1-propynyl]benzene
  参考文献：
  名称：

  通过分子内 H 抽象拦截伯格曼环化促进构象门控碎片和重排：对天然烯二炔抗生素的自动抗性的可能机制？

  摘要：

  在配备有缩醛环的烯二炔中，可以在伯格曼环化之后进行各种断裂和重排，模拟 esperamicine 和 calchiamicine 家族的天然烯二炔抗生素的碳水化合物部分。在所有这些过程的第一步中，分子内 H 原子提取通过六元 TS 有效拦截伯格曼环化的对苄产物，并将对苄转化为新的更稳定的自由基。根据取代模式和反应条件，该自由基遵循四种替代路径：(a) 外部氢原子的提取，(b) O-neophy 重排，其置换取代基的 O-和 C-原子，(c)缩醛环中的 OC 键，或 (d) 断裂并整体消除附加的缩醛部分。进行了不同浓度的外部 H 原子供体（1,4-环己二烯）的实验，以进一步了解分子间 H 抽象和碎片之间的竞争。gem-二甲基取代的烯二炔中的 Thorpe-Ingold 效应将碎裂效率提高到了即使大量过量的外部 H 原子供体也无法阻止的程度。这些过程使人们深入了解了 esperamicin A(1)

  DOI：

  10.1021/ja905100u

文献信息

• Synthesis and reactivity of enediyne–nucleobase hybrids: effect of intramolecular π-stacking
  作者：Snigdha Roy、Subhendu Sekhar Bag、Amit Basak

  DOI：10.1016/j.tet.2012.07.093

  日期：2012.10

  been synthesized to explore the effect of π-stacking interaction in accelerating the rate of Bergman cyclization (BC). Chemical reactivity study, both experimental and computations demonstrated the important role that aromatic π-stacking interactions between the appended nucleobases within an enediyne frame play in lowering the activation barrier of Bergman cyclization.

  含有核碱基-烯二炔类的三个不同类别的1 - 9具有不同接头的性质已经合成探索加速伯格曼环化反应（BC）的速率π堆积相互作用的效果。化学反应性研究，无论是实验还是计算，都证明了烯二炔构架内附加核碱基之间的芳香π堆积相互作用在降低Bergman环化活化障碍中的重要作用。
• Conformationally Gated Fragmentations and Rearrangements Promoted by Interception of the Bergman Cyclization through Intramolecular H-Abstraction: A Possible Mechanism of Auto-Resistance to Natural Enediyne Antibiotics?
  作者：Abdulkader Baroudi、Justin Mauldin、Igor V. Alabugin

  DOI：10.1021/ja905100u

  日期：2010.1.27

  six-membered TS and transforms the p-benzyne into a new more stable radical. Depending on the substitution pattern and reaction conditions, this radical follows four alternative paths: (a) abstraction of an external hydrogen atom, (b) O-neophyl rearrangement which transposes O- and C-atoms of the substituent, (c) fragmentation of the O-C bond in the acetal ring, or (d) fragmentation with elimination of the appended

  在配备有缩醛环的烯二炔中，可以在伯格曼环化之后进行各种断裂和重排，模拟 esperamicine 和 calchiamicine 家族的天然烯二炔抗生素的碳水化合物部分。在所有这些过程的第一步中，分子内 H 原子提取通过六元 TS 有效拦截伯格曼环化的对苄产物，并将对苄转化为新的更稳定的自由基。根据取代模式和反应条件，该自由基遵循四种替代路径：(a) 外部氢原子的提取，(b) O-neophy 重排，其置换取代基的 O-和 C-原子，(c)缩醛环中的 OC 键，或 (d) 断裂并整体消除附加的缩醛部分。进行了不同浓度的外部 H 原子供体（1,4-环己二烯）的实验，以进一步了解分子间 H 抽象和碎片之间的竞争。gem-二甲基取代的烯二炔中的 Thorpe-Ingold 效应将碎裂效率提高到了即使大量过量的外部 H 原子供体也无法阻止的程度。这些过程使人们深入了解了 esperamicin A(1)
• Reaction of ene-bis(phosphinylallenes): [2+2] versus [4+2] cycloaddition
  作者：Shinji Kitagaki、Yuki Okumura、Chisato Mukai

  DOI：10.1016/j.tet.2006.08.083

  日期：2006.10

  Reaction of ene-bis(phosphinylallenes), derived from ene-bis(propargyl alcohols) and chlorodiphenylphosphine, was investigated. Benzene-bridged bis(phosphinylallenes) exclusively gave intramolecular [2+2] cycloadducts in the presence of dimethyl fumarate in sharp contrast to the reaction of benzene-bridged bis(sulfinylallenes), which gave the corresponding [4+2] cycloadducts. On the other hand, substituted ethylene- or five-membered heterocycle-bridged bis(phosphinylallenes) provided [4+2] cycloadducts. Reaction of benzene-bridged diallene bearing both a sulfinyl group and a phosphinyl group on the two allenyl groups was also described. (c) 2006 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• Activation of Macrocyclic Enediynes by Transannular Cyclization
  作者：Amit Basak、Sandip Kumar Roy、Subrata Mandal

  DOI：10.1002/anie.200460831

  日期：2005.1
• Visible light-promoted radical cyclization of silicon-tethered alkyl iodide and phenyl alkyne. An efficient approach to synthesize benzosilolines
  作者：Xinglong Lin、Zubao Gan、Ji Lu、Zhishan Su、Changwei Hu、Yuebao Zhang、Ya Wu、Lu Gao、Zhenlei Song

  DOI：10.1039/c6cc00635c

  日期：——

  An efficient approach to synthesize benzosiloline has been developed by a visible light-promoted radical cyclization of silicon-tethered alkyl iodide and phenyl alkyne. The nature of the terminal substituent of alkyne...

  硅系烷基碘和苯基炔的可见光促进的自由基环化已开发出一种合成苯并硅氧烷的有效方法。炔烃末端取代基的性质...