ethyl (S)-3-(cyclohex-1-en-1-yl)-2-hydroxypropanoate | 208242-73-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: ethyl (S)-3-(cyclohex-1-en-1-yl)-2-hydroxypropanoate
• 英文别名: ethyl (2S)-3-(1'-cyclohexenyl)-2-hydroxypropionate；(S)-ethyl 3-cyclohexenyl-2-hydroxypropanoate；ethyl (2S)-3-(cyclohexen-1-yl)-2-hydroxypropanoate
• CAS: 208242-73-3
• 化学式: C₁₁H₁₈O₃
• 分子量: 198.262
• InChiKey: KZVKHHJQGJRREM-JTQLQIEISA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.73
• 拓扑面积：
  46.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl (S)-3-(cyclohex-1-en-1-yl)-2-hydroxypropanoate 在 氢氧化钾 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 2.0h， 以85%的产率得到(S)-3-(1'-cyclohexenyl)-2-hydroxypropionic acid
  参考文献：
  名称：

  作为手性路易斯酸的 C2-对称铜 (II) 配合物。乙醛酸酯和丙酮酸酯的催化对映选择性羰基-烯反应

  摘要：

  C2 对称配合物 [Cu(S,S)-叔丁基双(恶唑啉基)](SbF6)2 (2a)，其双（水）对应物 [Cu(S,S)-叔丁基双(恶唑啉基)(H2O) )2](SbF6)2 (4) 和 [Cu(S,S)-苯基双(恶唑啉基)](OTf)2 (1c) 已被证明可以催化乙醛酸酯和各种烯烃之间的对映选择性烯反应。在 0.2-10 mol% 的催化剂 1、2 和 4 存在下，单取代、双取代和三取代的烯烃均与乙醛酸乙酯反应，以良好的收率和对映选择性得到烯产物。复合物 2a 也被证明可以以良好的产率 (76-95%) 和出色的对映选择性 (≥98% ee) 催化 1,1-二取代烯烃添加到丙酮酸甲酯中。通过将所得α-羟基酯转化为相应的甲酯，证明了乙醛酸-烯反应的合成效用，

  DOI：

  10.1021/ja000913t
• 作为产物：
  描述：

  乙醛酸乙酯 、 亚甲基环己烷 在 [Cu(S,S)-tert-butylbis(oxazolinyl)(H₂O)2](SbF₆)2 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 ethyl (S)-3-(cyclohex-1-en-1-yl)-2-hydroxypropanoate
  参考文献：
  名称：

  作为手性路易斯酸的 C2-对称铜 (II) 配合物。乙醛酸酯和丙酮酸酯的催化对映选择性羰基-烯反应

  摘要：

  C2 对称配合物 [Cu(S,S)-叔丁基双(恶唑啉基)](SbF6)2 (2a)，其双（水）对应物 [Cu(S,S)-叔丁基双(恶唑啉基)(H2O) )2](SbF6)2 (4) 和 [Cu(S,S)-苯基双(恶唑啉基)](OTf)2 (1c) 已被证明可以催化乙醛酸酯和各种烯烃之间的对映选择性烯反应。在 0.2-10 mol% 的催化剂 1、2 和 4 存在下，单取代、双取代和三取代的烯烃均与乙醛酸乙酯反应，以良好的收率和对映选择性得到烯产物。复合物 2a 也被证明可以以良好的产率 (76-95%) 和出色的对映选择性 (≥98% ee) 催化 1,1-二取代烯烃添加到丙酮酸甲酯中。通过将所得α-羟基酯转化为相应的甲酯，证明了乙醛酸-烯反应的合成效用，

  DOI：

  10.1021/ja000913t

文献信息

• Enantioselective glyoxylate-ene reactions catalysed by (salen)chromium(III) complexes
  作者：Wojciech Chaładaj、Piotr Kwiatkowski、Jakub Majer、Janusz Jurczak

  DOI：10.1016/j.tetlet.2007.01.104

  日期：2007.3

  enantioselective carbonyl-ene reaction of alkyl glyoxylates with various 1,1-disubstituted olefins, catalysed by chiral (salen)Cr(III)BF4 complexes, has been studied. We found that a chromium complex bearing adamantyl substituents at the 3,3′-positions of the salicylidene moiety catalysed the reaction with much greater selectively than the classic Jacobsen-type catalyst. The reaction proceeded effectively

  研究了手性（salen）Cr（III）BF 4配合物催化的乙醛酸烷基酯与各种1,1-二取代烯烃的对映选择性羰基-烯反应。我们发现，在水杨叉基部分的3,3'-位置带有金刚烷基取代基的铬络合物催化反应的选择性要比经典的雅各布森型催化剂高得多。在2 mol％的催化剂存在下，在可接受的收率和59-92％ee的条件下，反应可在不苛刻的条件下有效地进行。
• <i>C</i>₂-Symmetric Copper(II) Complexes as Chiral Lewis Acids. Enantioselective Catalysis of the Glyoxylate−Ene Reaction
  作者：David A. Evans、Christopher S. Burgey、Nick A. Paras、Tomas Vojkovsky、Steven W. Tregay

  DOI：10.1021/ja980549m

  日期：1998.6.1

  ene reaction with glyoxylate esters;3 however, due to the limiting reactivity of the catalyst-glyoxylate complex,4 only nucleophilic 1,1-disubstituted olefins may be employed. We have recently reported that bidentate bis(oxazolinyl) (box) Cu(II) complexes 1-3 are effective enantioselective catalysts in Diels-Alder5 and aldol reactions6 with substrates that can participate in catalyst chelation. In this

  对映选择性路易斯酸催化的 π-亲核试剂（如烯醇硅烷和烯丙基锡烷）的羰基加成反应的发展是当前感兴趣的主题1。通过羰基-烯反应 2 将这一通用过程扩展到包括简单的烯烃亲核试剂具有重要的实际意义。在这方面，Mikami 和 Nakai 报道了与乙醛酸酯的催化对映选择性烯反应；3 然而，由于催化剂-乙醛酸酯络合物的反应性有限，4 只能使用亲核 1,1-二取代烯烃。我们最近报道了双齿双（恶唑啉基）（盒）Cu（II）配合物 1-3 是 Diels-Alder5 和羟醛反应 6 中有效的对映选择性催化剂，底物可以参与催化剂螯合。在这项研究中，我们证明
• Poly(ethylene glycol)-Supported Bisoxazolines as Ligands for Catalytic Enantioselective Synthesis
  作者：Rita Annunziata、Maurizio Benaglia、Mauro Cinquini、Franco Cozzi、Manuela Pitillo

  DOI：10.1021/jo010077l

  日期：2001.5.1

  modified poly(ethylene glycol) (PEG) have been prepared by a reaction sequence that involved formation of the properly functionalized box and their attachment to the polymer matrix by means of a spacer and a linker. The solubility properties of PEG allowed use of the supported box as ligands in some catalytic asymmetric transformations carried out under homogeneous conditions and to recover the ligands

  通过反应序列制备了负载在改性聚乙二醇（PEG）上的两个手性双恶唑啉（盒），该反应序列包括形成适当官能化的盒并通过间隔基和接头将其连接到聚合物基质上。PEG的溶解度特性允许在均相条件下进行的某些催化不对称转化中使用负载的盒作为配体，并回收配体，就像结合到不溶性载体上一样。当在环戊二烯和N-丙烯酰基恶唑烷酮之间的Diels-Alder环加成反应中将支持的盒子与Cu（II）盐结合使用时，观察到低水平的对映选择性（最高45％ee）。在存在CuOTf（最高93％ee）的条件下进行苯乙烯的环丙烷化反应，以及在α-甲基苯乙烯或亚甲基环己烷与乙二醛酸乙酯之间的烯键反应（最高95％ee）获得了更好的结果。易于通过沉淀和过滤回收的一种配体在烯反应中循环两次，催化活性略有损失，对映选择性的侵蚀非常有限。
• Asymmetric Pt(II)-Catalyzed Ene Reactions:  Counterion-Dependent Additive and Diphosphine Electronic Effects¹
  作者：Jeong Hwan Koh、Andrew O. Larsen、Michel R. Gagné

  DOI：10.1021/ol015702n

  日期：2001.4.1

  [reaction: see text]. Catalysis of the glyoxylate-ene reaction by dicationic P2Pt(II) complexes is subject to anion-dependent additive effects. For [((S)-MeOBiphep)Pt](OTf)2 catalysts, acidic phenols such as 3-CF3-C6H3OH or C6F5OH provide substantial rate increases but do not affect the more active SbF6-based catalysts. Enantioselectivity and reactivity also increased with diphosphine basicity, with

  [反应：请参见文字]。常规的P2Pt（II）配合物催化乙醛酸-烯反应受到阴离子依赖性加成作用的影响。对于[（（S）-MeOBiphep）Pt]（OTf）2催化剂，酸性酚（例如3-CF3-C6H3OH或C6F5OH）可大幅提高反应速率，但不会影响活性更高的基于SbF6的催化剂。对映选择性和反应性也随着二膦碱的增加而增加，其中4-t-Bu-取代的MeOBiphep配体产生最高的对映选择性。
• Chiral Palladium(II)-Catalyzed Asymmetric Glyoxylate−Ene Reaction:  Alternative Approach to the Enantioselective Synthesis of α-Hydroxy Esters
  作者：Jian Hao、Manabu Hatano、Koichi Mikami

  DOI：10.1021/ol0066983

  日期：2000.12.1

  An effective chiral palladium catalyst [Pd(CH(3)CN)(2)(S)-Tol-BINAP](SbF(6))(2) (2b) is developed for asymmetric glyoxylate-ene reactions. This palladium dicationic catalyst provides a simple but efficient approach to the asymmetric synthesis of alpha-hydroxy esters in excellent yields with high enantioselectivities at relatively higher reaction temperature (60 degrees C).

  有效的手性钯催化剂[Pd（CH（3）CN）（2）（S）-Tol-BINAP]（SbF（6））（2）（2b）用于不对称乙醛酸-烯反应。这种钯二元催化剂在相对较高的反应温度（60摄氏度）下以极高的收率和高对映选择性为非对称合成α-羟基酯提供了一种简单而有效的方法。