5-(4-chlorophenyl)-3-methylenedihydrofuran-2(3H)-one | 68387-05-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 5-(4-chlorophenyl)-3-methylenedihydrofuran-2(3H)-one
• 英文别名: 5-(4-chloro-phenyl)-3-methylene-dihydro-furan-2-one；4-(4-chlorophenyl)-2-methylenebutyrolactone；5-(4-Chlorophenyl)-3-methylideneoxolan-2-one
• CAS: 68387-05-3
• 化学式: C₁₁H₉ClO₂
• 分子量: 208.644
• InChiKey: WCVIWLXDRVMRPL-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  357.3±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.27±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.18
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5-(4-chlorophenyl)-3-methylenedihydrofuran-2(3H)-one 、 邻碘溴苯 在 palladium diacetate 、 三乙胺 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 24.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  新型α-亚甲基-γ-丁内酯衍生物作为抗真菌剂的合成及QSAR研究

  摘要：

  制备了36种基于α-亚甲基-γ-丁内酯的新型α-亚苄基-γ-内酯化合物，并通过光谱分析对其进行了表征。评估了所有化合物在体外对六种植物病原真菌的抗真菌活性，并研究了对灰葡萄孢和番茄炭疽菌的半数最大抑制浓度（IC 50）。具有卤素原子的化合物5c-3和5c-5对灰葡萄孢表现出优异的杀真菌活性（IC 50 = 22.91，18.89μM）。结构-活性关系（SAR）分析表明，在间位或对位带有吸电子取代基的衍生物可提高活性。通过启发式方法，生成的定量构效关系（QSAR）模型（R 2  = 0.961）显示出针对灰葡萄孢的抗真菌活性与这些化合物的分子结构密切相关。同时，在人肿瘤细胞系（HepG2）和肝L02细胞系中测试了20种代表性衍生物的细胞毒性，结果表明所合成的化合物显示出显着的抑制活性和有限的选择性。化合物5c-5具有最高的IC 50杀真菌活性 ＝18.89μM（针对灰质芽孢杆菌），但是细胞毒性低，其中IC

  DOI：

  10.1016/j.bmcl.2017.01.030
• 作为产物：
  描述：

  4-(4-chloro-phenyl)-4-hydroxy-2-methylene-butyric acid 2,2,3,3,4,4,5,5,6,6,6-undecafluoro-hexyl ester 在 air 、 potassium carbonate 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 24.0h， 以98%的产率得到5-(4-chlorophenyl)-3-methylenedihydrofuran-2(3H)-one
  参考文献：
  名称：

  Fluorous tagging: an enabling isolation technique for indium-mediated allylation reactions in water

  摘要：

  开发了一种高效的方法，通过使用含氟标记的烯丙基卤化物进行水相铟介导的烯丙基化反应来烯丙基化醛，并通过含氟固相萃取（F-SPE）直接纯化产物。

  DOI：

  10.1039/b713244c

文献信息

• Titanocene(III) chloride mediated radical-induced one-pot synthesis of α-methylene-γ-butyrolactones
  作者：Moumita Paira、Biplab Banerjee、Samaresh Jana、Samir Kumar Mandal、Subhas Chandra Roy

  DOI：10.1016/j.tetlet.2007.03.036

  日期：2007.4

  A simple and efficient methodology has been developed for the one-pot preparation of α-methylene-γ-butyrolactones by free-radical induced Barbier-type reaction of methyl 2-(bromomethyl)acrylate and aldehydes followed by in situ lactonization. The radical initiator titanocene(III) chloride (Cp2TiCl) was easily generated in situ from commercially available Cp2TiCl2 and activated zinc dust in THF. Ketones

  已经开发了一种简单有效的方法，用于通过自由基诱导的2-（溴甲基）丙烯酸甲酯和醛的Barbier型反应，然后就地内酯化，一锅制备α-亚甲基-γ-丁内酯。自由基引发剂氯化钛茂（III）（Cp 2 TiCl）易于从商购的Cp 2 TiCl 2和THF中的活化锌粉中原位生成。酮在反应条件下保持不受影响。
• Synthesis of (<i>E</i>)- and (<i>Z</i>)-α-Alkylidene-γ-aryl-γ-butyrolactones via Alkenylalumination of Oxiranes
  作者：P. Veeraraghavan Ramachandran、Garrett Garner、Debarshi Pratihar

  DOI：10.1021/ol702079f

  日期：2007.11.1

  presence of BF(3).Et(2)O, affords the corresponding (Z)-alpha-alkylidene-gamma-aryl-gamma-hydroxy esters in 81-100% Z-selectivity. Chromatographic separation of isomers, followed by lactonization with trifluoroacetic acid, provides isomerically pure (Z)-alpha-alkylidene-gamma-aryl-gamma-butyrolactones in 53-78% overall yield. Isomerization of the (Z)-alkylidene hydroxyl esters using LDA, followed by

  在BF（3）.Et（2）O存在下，用[α-（乙氧基羰基）链烯基]二异丁基铝对取代的苯乙烯氧化物进行烯基铝化，得到相应的（Z）-α-亚烷基-γ-芳基-γ-羟基酯Z选择性达到81-100％。色谱分离异构体，然后用三氟乙酸内酯化，以53-78％的总收率提供异构纯的（Z）-α-亚烷基-γ-芳基-γ-丁内酯。使用LDA对（Z）-亚烷基羟基酯进行异构化，然后使用庞大的质子源（例如BHT）进行质子化，提供了一条简单的途径，可以将相应的α-（E）-亚烷基-γ-苯基-γ-羟基酯产率为72-78％，将其环化以得到产率为78-85％的相应的（E）-丁内酯。
• Electrogenerated zinc as the catalyst in the allylation of carbonyl compounds direct synthesis of α-methylene-γ-lactones
  作者：Y. Rollin、S. Derien、E. Duñach、C. Gebehenne、J. Perichon

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)87246-x

  日期：1993.8

  The electroreduction of a catalytic amount of ZnBr2 in acetonitrile provided a active Zn*, able to catalyze the reductive coupling of allyl bromides and chlorides with carbonyl compounds with high regioselectivity. Substituted α-methylene γ-lactones were obtained from functionalized allyl derivatives.

  乙腈中催化量的ZnBr 2的电还原可提供活性Zn *，该催化剂能够以高区域选择性催化烯丙基溴和氯化物与羰基化合物的还原偶联。从官能化的烯丙基衍生物获得取代的α-亚甲基γ-内酯。
• Lead-Promoted 2-Carboethoxyallylation or 2-Carboxylallylation of Aldehydes: A New and Facile Method for the Synthesis of α-Methylene-γ-Butyrolactones
  作者：Jing-Yao Zhou、Yu Jia、Xu-Bo Yao、Shi-Hui Wu

  DOI：10.1080/00397919608004550

  日期：1996.6

  (or α-bromomethylacrylic acid) can be carried out under mild condition, the products 4-hydroxy-2-methylenebutanoates (or 4-hydroxy-2-methylenebutanoic acids) can be easily converted to α-methylene-γ-butyrolactones in the presence of CF3COOH.

  摘要 在铅粉存在下，醛类与α-溴甲基丙烯酸酯（或α-溴甲基丙烯酸）反应可在温和条件下进行，产物4-羟基-2-亚甲基丁酸酯（或4-羟基-2-亚甲基丁酸） ) 在 CF3COOH 存在下可以很容易地转化为 α-亚甲基-γ-丁内酯。
• Asymmetric synthesis of .alpha.-methylene-.gamma.-butyrolactones using chiral N-monosubstituted 2-[(tributylstannyl)methyl]propenamides
  作者：Kazuhiko Tanaka、Hidemi Yoda、Yutaka Isobe、Aritsune Kaji

  DOI：10.1021/jo00360a038

  日期：1986.5