3-bromo-4-methoxy-N-methylaniline | 202389-78-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: 3-bromo-4-methoxy-N-methylaniline
• CAS: 202389-78-4
• 化学式: C₈H₁₀BrNO
• 分子量: 216.077
• InChiKey: BZYHQRMBFOGPCJ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  287.9±30.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.449±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  21.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  吉非替尼中间体3 、 3-bromo-4-methoxy-N-methylaniline 在 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 N-(3-bromo-4-methoxyphenyl)-2-cyano-N-methylacetamide
  参考文献：
  名称：

  Highly Efficient Synthesis of Quinoxalinone-N-oxide via Tandem Nitrosation/Aerobic Oxidative C–N Bond Formation

  摘要：

  An efficient method for constructing quinoxalinone-N-oxides from cyanoacetanilides has been developed. This transformation can be achieved using inexpensive reagents and molecular oxygen under mild conditions, thus offering a practical pathway to quinoxalinone-containing pharmaceuticals such as ataquimast and opaviraline.

  DOI：

  10.1021/ol202760c
• 作为产物：
  描述：

  2-溴苯甲醚 、 N-methyl-O-tosylhydroxylamine 在 air 作用下， 反应 96.0h， 以79%的产率得到3-bromo-4-methoxy-N-methylaniline
  参考文献：
  名称：

  无金属直接芳烃 C−H 胺化

  摘要：

  通过形成 CN 键合成芳胺是制备功能材料、活性药物成分和生物活性产品的重要工具。通常，这种化学连接只能通过过渡金属催化的反应、光化学或电化学来实现。在这里，我们报告了在良性条件下使用羟胺衍生物进行的无金属芳烃 C-H 胺化。即使在存在各种官能团的情况下，胺化试剂 TsONHR 和芳烃底物之间的电荷转移相互作用也能实现芳烃的化学选择性胺化。氧气对于有效转化至关重要，其对电子转移步骤的加速作用已通过实验证明。此外，

  DOI：

  10.1002/adsc.202100236

文献信息

• Acyl Radicals from α-Keto Acids: Metal-Free Visible-Light-Promoted Acylation of Heterocycles
  作者：Hu-Lin Zhu、Fan-Lin Zeng、Xiao-Lan Chen、Kai Sun、Hao-Cong Li、Xiao-Ya Yuan、Ling-Bo Qu、Bing Yu

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c00655

  日期：2021.4.16

  A general and metal-free visible-light-induced decarboxylative arylation procedure at room temperature was described for the construction of acylated heterocyclic derivatives, such as benzimidazo/indolo[2,1-a]isoquinolin-6(5H)-ones, aroylazaspiro[4.5]trienones, thioflavones, and so on. This practical arylation procedure was conducted by using 2,4,5,6-tetra(9H-carbazol-9-yl)isophthalonitrile (4CzIPN)

  描述了一种在室温下通用且无金属的可见光诱导的脱羧芳基化方法，用于构建酰化杂环衍生物，例如苯并咪唑/吲哚并[ 2,1 - a ]异喹啉-6（5 H）-ones，芳酰基azaspiro [4.5]三烯酮，硫代黄酮等。通过在温和的条件下使用2,4,5,6-四（9 H-咔唑-9-基）间苯二甲腈（4CzIPN）作为光催化剂来进行该实用的芳基化步骤，避免了使用额外的碱，传统的加热，和金属试剂。
• Synthesis of <i>N</i>-Alkyl Anilines from Arenes via Iron-Promoted Aromatic C–H Amination
  作者：Eric Falk、Valentina C. M. Gasser、Bill Morandi

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c00099

  日期：2021.2.19

  We report both an intermolecular C–H amination of arenes to access N-methylanilines and an intramolecular variant for the synthesis of tetrahydroquinolines. A newly developed, highly electrophilic aminating reagent was key for the direct synthesis of unprotected N-methylanilines from simple arenes. The reactions display a broad functional group tolerance and employ catalytic amounts of a benign iron

  我们报告了芳烃的分子间CH氨基化反应以访问N-甲基苯胺和合成四氢喹啉的分子内变体。新型开发的高度亲电胺化试剂是从简单的芳烃直接合成未保护的N-甲基苯胺的关键。反应显示出宽泛的官能团耐受性，并在温和的反应条件下使用催化量的良性铁盐。
• DIRECT C-H AMINATION AND AZA-ANNULATION
  申请人：The Board of Regents of the University of Texas System

  公开号：US20190152892A1

  公开（公告）日：2019-05-23

  In some aspects, the present disclosure provides methods of aminating an aromatic compound comprising reacting an aminating agent with an aromatic compound in the presence of a rhodium catalyst. In some embodiments, the methods may comprise aminating an aromatic compound which contains multiple different functional groups. The methods described herein may also be used to create bicyclic system comprising reacting an intramolecular aminating agent with an aromatic ring to obtain a second ring containing a nitrogen atom. In another aspect, the methods described herein may also be used to create a cyclic aliphatic cyclic/poly cyclic amine system comprising a reacting an intramolecular aminating agent by insertion into a C(sp3)-H bond.

  在某些方面，本公开提供了一种芳香化合物胺化的方法，包括在铑催化剂存在下，将胺化剂与芳香化合物反应。在某些实施例中，这些方法可能包括胺化含有多种不同功能基团的芳香化合物。本文描述的方法还可用于创建包含在芳香环中通过反应分子内胺化剂获得含氮原子的第二环的双环系统。在另一方面，本文描述的方法还可用于创建通过插入C(sp3)-H键反应分子内胺化剂的环脂环/多环胺系统。
• Dirhodium-catalyzed C-H arene amination using hydroxylamines
  作者：Mahesh P. Paudyal、Adeniyi Michael Adebesin、Scott R. Burt、Daniel H. Ess、Zhiwei Ma、László Kürti、John R. Falck

  DOI：10.1126/science.aaf8713

  日期：2016.9.9

  key functional groups in pharmaceuticals, agrochemicals, and functional materials, as well as in bioactive natural products. However, there is a dearth of generally applicable methods for the direct replacement of aryl hydrogens with NH2/NH(alkyl) moieties. Here, we present a mild dirhodium-catalyzed C-H amination for conversion of structurally diverse monocyclic and fused aromatics to the corresponding

  伯胺和 N-烷基芳胺基序是药物、农用化学品、功能材料以及生物活性天然产物中的关键官能团。然而，缺乏普遍适用的用NH2/NH(烷基)部分直接取代芳基氢的方法。在这里，我们提出了一种温和的二铑催化的 CH 胺化反应，使用 NH2/NH(烷基)-O-(磺酰基)羟胺作为胺化剂，将结构多样的单环和稠合芳族化合物转化为相应的伯胺和 N-烷基芳胺；相对较弱的RSO2O-N键起到内氧化剂的作用。该方法操作简单，可扩展，并且在环境温度或低于环境温度下快速，以中等至良好的产率提供芳胺，并具有良好的区域选择性。它可以很容易地扩展到稠合N-杂环的合成。
• Spiro-piperidine derivatives and their use as therapeutic agents
  申请人：Merck Sharp & Dohme, Ltd.

  公开号：US06071928A1

  公开（公告）日：2000-06-06

  The present invention relates to compounds of formula (I), wherein R is C.sub.1-6 alkyl, C.sub.2-6 alkenyl, C.sub.2-6 alkynyl, C.sub.3-7 cycloalkyl, C.sub.3-7 cycloalkylC.sub.1-4 alkyl, which groups are optionally substituted by hydroxy, C.sub.1-4 alkoxy or NR.sup.a R.sup.b, where R.sup.a and R.sup.b each independently repesent hydrogen or C.sub.1-4 alkyl; or R is C.sub.1-4 alkyl substituted by Ar, and optionally further substituted by one or both of R.sup.4 and R.sup.5 ; R.sup.1, R.sup.2 and R.sup.3 represent a variety of substituents; R.sup.9 and R.sup.10 are each hydrogen, halogen, C.sub.1-6 alkyl, CH.sub.2 OR.sup.c, oxo, CO.sub.2 R.sup.a or CONR.sup.a R.sup.b where R.sup.c represents hydrogen, C.sub.1-6 alkyl or phenyl; X is --CH.sub.2, or --CH.sub.2 CH.sub.2 --; Y is --CH--, --CH.sub.2 --, --CH.sub.2 CH-- or --CH.sub.2 CH.sub.2 --, with the proviso that the sum total of carbon atoms in X+Y is 2 or 3; and when Y is --CH-- or --CH.sub.2 CH--, the broken line is a double bond; or a pharmaceutically acceptable salt thereof. The compounds are of particular use in the treatment or prevention of pain, inflammation, migraine, anesis and postherpetic neuralgia. ##STR1##

  本发明涉及式（I）的化合物，其中R为C.sub.1-6烷基，C.sub.2-6烯基，C.sub.2-6炔基，C.sub.3-7环烷基，C.sub.3-7环烷基C.sub.1-4烷基，这些基团可选地被羟基，C.sub.1-4烷氧基或NR.sup.aR.sup.b取代，其中R.sup.a和R.sup.b各自独立地表示氢或C.sub.1-4烷基；或R为被Ar取代的C.sub.1-4烷基，并可选地进一步被R.sup.4和R.sup.5中的一个或两个取代；R.sup.1，R.sup.2和R.sup.3表示各种取代基；R.sup.9和R.sup.10分别为氢，卤素，C.sub.1-6烷基，CH.sub.2OR.sup.c，氧代，CO.sub.2R.sup.a或CONR.sup.aR.sup.b，其中R.sup.c表示氢，C.sub.1-6烷基或苯基；X为--CH.sub.2或--CH.sub.2CH.sub.2--；Y为--CH--，--CH.sub.2--，--CH.sub.2CH--或--CH.sub.2CH.sub.2--，但要求X+Y中碳原子的总数为2或3；当Y为--CH--或--CH.sub.2CH--时，断裂线为双键；或其药学上可接受的盐。这些化合物在疼痛、炎症、偏头痛、麻醉和带状疱疹后神经痛的治疗或预防中特别有用。##STR1##