(E)-5-phenyl-2-(phenylmethyl)-2-pentenal | 70925-40-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (E)-5-phenyl-2-(phenylmethyl)-2-pentenal
• 英文别名: (E)-2-benzyl-5-phenyl-pent-2-enal；(E)-2-benzyl-5-phenyl-2-pentenal；(E)-2-benzyl-5-phenylpent-2-enal
• CAS: 70925-40-5；85908-07-2
• 化学式: C₁₈H₁₈O
• 分子量: 250.34
• InChiKey: TZPYVOJBDZLCEU-QGOAFFKASA-N

物化性质

• 沸点：
  175-180 °C(Press: 0.5 Torr)
• 密度：
  1.044±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.3
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.17
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-5-phenyl-2-(phenylmethyl)-2-pentenal 在 C₄₆H₄₉CoN₃P₄⁽²⁺⁾*2BF₄^(1-) 、 氢气 、 potassium hydroxide 作用下， 以 乙醇 、 乙腈 为溶剂， 60.0 ℃ 、3.04 MPa 条件下， 反应 24.0h， 以95%的产率得到(E)-2-benzyl-5-phenylpent-2-en-1-ol
  参考文献：
  名称：

  钴/四膦催化剂的均相氢化：极性双键和 N-杂芳烃的优良氢化物供体

  摘要：

  基于地球上丰富的金属代替贵金属的催化剂的开发正在成为催化的中心话题。我们在此报告了一种钴/四膦配合物催化的极性不饱和化合物的均相氢化反应，该反应使用空气和水分稳定且可缩放的预催化剂。通过用氢氧化钾活化，该钴系统显示出高效率（高达 24000 TON 和 12000 h-1 TOF）和对各种醛、酮、亚胺甚至 N-杂芳烃的优异化学选择性。1,2-还原优于 1,4-还原使该方法成为制备烯丙醇和胺的有效方法。同时，具有挑战性的 N-杂芳烃的有效氢化也具有优异的官能团耐受性。机理研究和控制实验表明 CoIH 复合物在催化循环中起到强氢化物供体的作用。对催化循环中的每个钴中间体进行了表征，并提出了一种合理的外球机制。值得注意的是，外部无机碱在该反应中起着多种作用，并且几乎在催化循环的每一步都起作用。

  DOI：

  10.1021/jacs.9b11070
• 作为产物：
  描述：

  苯丙醛 在 哌啶 、 silica gel 作用下， 以 neat (no solvent) 为溶剂， 反应 1.0h， 以90%的产率得到(E)-5-phenyl-2-(phenylmethyl)-2-pentenal
  参考文献：
  名称：

  硅胶介导的高挥发性醛类在无有机溶剂的条件下，无回流冷凝器的自醛醇缩合反应

  摘要：

  哌啶催化硅胶介导的自醛醇缩合反应，以高收率得到相应的α，β-共轭醛。4-硝基-，4-三氟甲基-和4-氯苯甲醛与丙酮的醛醇缩合反应得到相应的醛醇产物。即使没有回流冷凝器，也可以使用高挥发性的醛和丙酮进行这些反应。硅胶可以循环使用五次，而产物的收率却没有显着降低。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2019.06.030

文献信息

• Arylation of Aldehydes To Directly Form Ketones via Tandem Nickel Catalysis
  作者：Chuanhu Lei、Daoyong Zhu、Vicente III Tiu Tangcueco、Jianrong Steve Zhou

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b01782

  日期：2019.8.2

  both aliphatic and aromatic aldehydes proceeds with air-stable (hetero)arylboronic acids, with an exceptionally wide substrate scope. The neutral condition tolerates acidic hydrogen and sensitive polar groups and also preserves α-stereocenters of some chiral aldehydes. Interestingly, this nickel(0) catalysis does not follow common 1,2-insertion of arylmetal species to aldehydes and β-hydrogen elimination

  脂族和芳族醛的镍催化芳基化反应与空气稳定的（杂）芳基硼酸一起进行，底物范围特别宽。中性条件耐受酸性氢和敏感的极性基团，并且还保留了一些手性醛的α-立体中心。有趣的是，这种镍（0）催化反应并不遵循芳基金属物种对醛和β-氢消除的常见1,2-插入。
• The Cinchona Primary Amine-Catalyzed Asymmetric Epoxidation and Hydroperoxidation of α,β-Unsaturated Carbonyl Compounds with Hydrogen Peroxide
  作者：Olga Lifchits、Manuel Mahlau、Corinna M. Reisinger、Anna Lee、Christophe Farès、Iakov Polyak、Gopinadhanpillai Gopakumar、Walter Thiel、Benjamin List

  DOI：10.1021/ja402058v

  日期：2013.5.1

  Using cinchona alkaloid-derived primary amines as catalysts and aqueous hydrogen peroxide as the oxidant, we have developed highly enantioselective Weitz-Scheffer-type epoxidation and hydroperoxidation reactions of α,β-unsaturated carbonyl compounds (up to 99.5:0.5 er). In this article, we present our full studies on this family of reactions, employing acyclic enones, 5-15-membered cyclic enones, and

  以金鸡纳生物碱衍生的伯胺为催化剂，过氧化氢水溶液为氧化剂，我们开发了α,β-不饱和羰基化合物（高达99.5:0.5 er）的高对映选择性Weitz-Scheffer型环氧化和氢过氧化反应。在本文中，我们展示了我们对这一系列反应的完整研究，使用无环烯酮、5-15 元环状烯酮和 α-支链烯酮作为底物。除了扩大范围外，还介绍了产品的合成应用。我们还报告了催化中间体的详细机理研究、金鸡纳胺催化剂的构效关系以及通过 NMR 光谱研究和 DFT 计算得出的绝对立体选择性的合理化。
• Direct Catalytic Enantioselective Vinylogous Aldol Reaction of α-Branched Enals with Isatins
  作者：Carlo Cassani、Paolo Melchiorre

  DOI：10.1021/ol302711w

  日期：2012.11.2

  The direct vinylogous aldol reaction of α-substituted α,β-unsaturated aldehydes with isatins is described. The chemistry provides easy access to valuable 3-substituted 3-hydroxyoxindole derivatives with high stereocontrol and perfect γ-site selectivity. Preliminary mechanistic studies suggest that, depending on the nature of the α-branched enal substituents, two divergent reaction mechanisms can be

  描述了α-取代的α，β-不饱和醛与靛红的直接乙烯基醇醛缩醛反应。该化学试剂提供了易于获得的有价值的3-取代的3-羟基羟吲哚衍生物，具有很高的立体控制性和完美的γ位选择性。初步的机理研究表明，取决于α-支链烯基取代基的性质，两种不同的反应机理可以起作用，从而导致不同的产物和立体化学结果。
• A green method for the self-aldol condensation of aldehydes using lysine
  作者：Yutaka Watanabe、Kazue Sawada、Minoru Hayashi

  DOI：10.1039/b918349c

  日期：——

  A self-condensation of aldehydes has been conveniently accomplished by the catalytic action of lysine in water or a solvent-free system under specific emulsion conditions to give α-branched α,β-unsaturated aldehydes in good yields.

  在特定乳液条件下，通过赖氨酸的催化作用，在水或无溶剂体系中，方便地实现了醛的自缩合，获得了良好产率的α-支链α,β-不饱和醛。
• A remarkably simple α-oximation of aldehydes via organo-SOMO catalysis
  作者：Patrizia Gentili、Silvia Pedetti

  DOI：10.1039/c2cc31566a

  日期：——

  A novel α-oximation reaction of unactivated aldehydes has been achieved in excellent yields by reaction with NaNO2–FeCl3 couple and in the presence of pyrrolidine as organocatalyst.

  已通过与NaNO2–FeCl3耦合反应，并在吡咯烷作为有机催化剂的存在下，成功实现了未激活醛的全新α-氧化反应，且产率优秀。