benzyl(hex-1-yn-1-yl)sulfane | 1355700-62-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: benzyl(hex-1-yn-1-yl)sulfane
• 英文别名: Hex-1-ynylsulfanylmethylbenzene；hex-1-ynylsulfanylmethylbenzene
• CAS: 1355700-62-7
• 化学式: C₁₃H₁₆S
• 分子量: 204.336
• InChiKey: NFFZAJLLMPQXFM-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  308.0±35.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.011±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.8
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  25.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  benzyl(hex-1-yn-1-yl)sulfane 在 {Au(I)(N,N’-bis(2,6-diisopropylphenyl)imidazol-2-ylidene)(NEt₃)}(HF₂) 、 triethylamine tris(hydrogen fluoride) 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 24.0h， 以80%的产率得到C₁₃H₁₇FS
  参考文献：
  名称：

  二氟化金催化炔烃氢氟化

  摘要：

  我们报道了以相应的N-杂环卡宾金氢氧化物为原料合成了九种新的N-杂环卡宾金二氟化物络合物。一种以N,N'-双(2,6-二异丙基苯基)咪唑-2-亚基金(I)为原料制备N,N'-双(2,6-二异丙基苯基)咪唑-2-亚基金(I)氟化物的新方法( I) 氢氧化物和容易获得的氟化氢钾也有报道。这些二氟化金被证明是对称和不对称炔烃氢氟化的有效催化剂，从而以良好至优异的产率提供氟化二苯乙烯类似物和氟乙烯基硫醚，并具有高立体和区域选择性。该方法进一步用于从市售试剂开始分两步选择性地获得氟化考布他汀类似物。

  DOI：

  10.1002/cctc.201402891
• 作为产物：
  描述：

  溴甲苯 、 1-己炔 在 正丁基锂 、 sulfur 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 生成 benzyl(hex-1-yn-1-yl)sulfane
  参考文献：
  名称：

  炔基硫醚的无金属氧化环合反应合成异硫氰酸盐-3-酮

  摘要：

  已开发出一种新型的布朗斯台德酸催化的炔基硫醚的氧化C–H功能化。该方法可以在温和的反应条件下以中等产率到中等产率实际合成有价值的异硫氰酸盐-3-酮，并且具有广泛的底物范围和宽泛的官能团耐受性。此外，这种无金属的氧化还可以用于促进正式的NH插入，涉及意外的1,2-硫迁移，从而提供有用的1,4-苯并噻嗪-3-酮。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.8b03462

文献信息

• Ir-Catalyzed Regio- and Stereoselective Hydrosilylation of Internal Thioalkynes: A Combined Experimental and Computational Study
  作者：Li-Juan Song、Shengtao Ding、Yong Wang、Xinhao Zhang、Yun-Dong Wu、Jianwei Sun

  DOI：10.1021/acs.joc.6b00854

  日期：2016.8.5

  However, the exploitation for selective hydrosilylation of unsymmetrical internal alkynes has been limitedly known. Described here is a new example of this type. Specifically, [(cod)IrCl]2 catalyzes the efficient and mild hydrosilylation of thioalkynes by various silanes with excellent regio- and stereoselectivity. DFT studies suggested a new mechanism involving Ir(I) hydride as the key intermediate.

  铱配合物是用于一系列甲硅烷基化反应的已知催化剂。然而，开发用于不对称内部炔烃的选择性氢化硅烷化的方法是有限已知的。这里描述的是这种类型的新示例。具体而言，[（cod）IrCl] 2可以通过具有优异的区域选择性和立体选择性的各种硅烷催化硫代炔烃的高效温和氢化硅烷化反应。DFT研究提出了一种以氢化铱（I）为主要中间体的新机理。
• Highly Regio- and Stereoselective Hydrosilylation of Internal Thioalkynes under Mild Conditions
  作者：Shengtao Ding、Li-Juan Song、Yong Wang、Xinhao Zhang、Lung Wa Chung、Yun-Dong Wu、Jianwei Sun

  DOI：10.1002/anie.201500372

  日期：2015.5.4

  A general and mild hydrosilylation of thioalkynes is described. With the cationic catalyst [Cp*Ru(MeCN)3]+ and the bulky silane (TMSO)3SiH, a range of thioalkynes underwent smooth hydrosilylation at room temperature with excellent α regioselectivity and syn stereoselectivity. DFT calculations provided important insight into the mechanism, particularly the unusual syn selectivity with the [Cp*Ru(MeCN)3]+

  描述了硫代炔的一般和温和的氢化硅烷化。使用阳离子催化剂[Cp * Ru（MeCN）3 ] +和庞大的硅烷（TMSO）3 SiH，一系列硫代炔在室温下进行了平滑的氢化硅烷化，并具有出色的α区域选择性和顺式立体选择性。DFT计算提供了对该机理的重要见解，特别是使用[Cp * Ru（MeCN）3 ] +催化剂具有非同寻常的顺选择性。发现底物中的亚磺酰基提供重要的螯合稳定作用，以通过新的机理途径指导反应。
• Chemo- and regioselective click reactions through nickel-catalyzed azide–alkyne cycloaddition
  作者：Woo Gyum Kim、Seung-yeol Baek、Seo Yeong Jeong、Dongsik Nam、Ji Hwan Jeon、Wonyoung Choe、Mu-Hyun Baik、Sung You Hong

  DOI：10.1039/d0ob00579g

  日期：——

  azide-alkyne cycloadditions from competing internal alkynes has been challenging. Herein, we report a nickel-catalyzed [3 + 2] cycloaddition of unsymmetrical alkynes with organic azides to afford functionalized 1,2,3-triazoles with excellent regio- and chemoselectivity control. Terminal alkynes and cyanoalkynes afford 1,5-disubstituted triazoles and 1,4,5-trisubstituted triazoles bearing a 4-cyano substituent

  金属催化的环加成反应是快速合成功能性杂环骨架的途径。然而，从竞争性内部炔烃中获得反应性受控的金属催化的叠氮化物-炔烃环加成反应一直是具有挑战性的。本文中，我们报道了不对称炔烃与有机叠氮化物的镍催化[3 + 2]环加成反应，从而提供功能性的1,2,3-三唑，具有出色的区域选择性和化学选择性控制。末端炔和氰基炔分别提供带有4-氰基取代基的1，5-二取代的三唑和1，4，5-三取代的三唑。与末端炔烃和氰基炔烃相比，硫代炔烃和炔基酰胺具有相反的区域选择性，分别得到具有5-硫醇和5-酰胺取代基的1,4,5-三取代三唑。进行密度泛函理论计算以阐明反应机理。计算的机理表明，通过将炔烃底物氧化添加到Ni（0）-Xantphos催化剂中生成了镍-环丙烯中间体，该中间体与叠氮化物的后续CN偶联是化学和区域选择性的原因。
• A one-pot synthesis of alkynyl sulfides from terminal alkynes
  作者：Weixin Zheng、Fenfen Zheng、Ya Hong、Linfeng Hu

  DOI：10.1002/hc.20744

  日期：——

  A one-pot synthesis of alkynyl sulfide from terminal alkyne has been reported via lithiation of the alkyne, oxidative addition of sulfur, consecutively followed by the nucleophilic substitution of lithium alkynyl thiolate to various halides. © 2011 Wiley Periodicals, Inc. Heteroatom Chem 23:105–110, 2012; View this article online at wileyonlinelibrary.com. DOI 10.1002/hc.20745

  据报道，通过炔烃的锂化、硫的氧化加成，连续将炔基硫醇锂亲核取代成各种卤化物，从末端炔烃一锅法合成炔基硫化物。© 2011 Wiley Periodicals, Inc. 杂原子化学 23:105–110, 2012; 在 wileyonlinelibrary.com 上在线查看这篇文章。DOI 10.1002/hc.20745
• Lewis acid-promoted hydrofluorination of alkynyl sulfides to generate α-fluorovinyl thioethers
  作者：Davide Bello、David O'Hagan

  DOI：10.3762/bjoc.11.205

  日期：——

  A new method for the preparation of α-fluorovinyl thioethers is reported which involves the hydrofluorination of alkynyl sulfides with 3HF·Et₃N, a process that requires Lewis acid activation using BF₃·Et₂O and TiF₄. The method gives access to a range of α-fluorovinyl thioethers, some in high stereoselectivity with the Z-isomer predominating over the E-isomer. The α-fluorovinyl thioether motif has prospects as a steric and electronic mimetic of thioester enols and enolates, important intermediates in enzymatic C–C bond forming reactions. The method opens access to appropriate analogues for investigations in this direction.

  报道了一种制备α-氟乙烯硫醚的新方法，涉及使用3HF·Et₃N对炔基硫醚进行氢氟化，该过程需要使用BF₃·Et₂O和TiF_{4>进行Lewis酸活化。该方法可以获得一系列α-氟乙烯硫醚，其中一些具有高立体选择性，其中Z-异构体优于E-异构体。α-氟乙烯硫醚结构具有作为硫酯烯醇和烯醇负离子的立体和电子模拟物的前景，这些是酶催化的C-C键形成反应中的重要中间体。该方法为在这个方向上进行研究提供了适当的类似物。}