1-isopropyl-3-methyl-3-phospholene 1-oxide | 62891-11-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机磷化合物 - 有机膦及其衍生物
• 英文名称: 1-isopropyl-3-methyl-3-phospholene 1-oxide
• 英文别名: 1-isopropyl-3-methyl-3-phospholene-1-oxide；Oxid von 1-Isopropyl-3-methyl-3-phospholen-1；3-Methyl-1-propan-2-yl-2,5-dihydro-1lambda5-phosphole 1-oxide；3-methyl-1-propan-2-yl-2,5-dihydro-1λ5-phosphole 1-oxide
• CAS: 62891-11-6
• 化学式: C₈H₁₅OP
• 分子量: 158.18
• InChiKey: AJEQBAZZTUDSEX-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  294.5±20.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.97±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.3
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-isopropyl-3-methyl-3-phospholene 1-oxide 在 三氯硅烷 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 3-Methyl-1-(propan-2-yl)-2,5-dihydro-1H-phosphole
  参考文献：
  名称：

  1-异丙基-3-甲基-3-膦基1-氧化物的旋光拆分及其在硼烷和铂配合物合成中的应用研究

  摘要：

  制备了1一异丙基-3-膦1氧化物，并使用旋光活性TADDOL衍生物或（-）- O，O-二酰基-（2 R的酸性Ca 2+盐）通过拆分从外消旋物中分离了两种对映异构体3 R）-酒石酸。1-异丙基-3-环氧丙烷-螺-TADDOL 1：2缔合物的单晶X射线结构揭示了主体与来宾分子之间的结合方式。这三个分子之间相互作用的作用不仅受到接触数据的支持，而且还受到力场和半经验计算的支持。除X射线分析外，还基于CD光谱和高水平量子化学计算来确定P-立体异构中心的绝对构型。脱氧后得到的外消旋和旋光的1-异丙基-3-膦烯被转化为相应的硼烷配合物和Pt（II）配合物。通过高水平量子化学计算评估了后者的立体结构，并测试了Pt配合物作为苯乙烯加氢甲酰化反应的催化剂。

  DOI：

  10.1016/j.jorganchem.2015.08.013
• 作为产物：
  描述：

  1-hydroxy-3-methyl-3-phospholene 1-oxide 在 氯化亚砜 、 magnesium 作用下， 以 氯仿 为溶剂， 生成 1-isopropyl-3-methyl-3-phospholene 1-oxide
  参考文献：
  名称：

  1-异丙基-3-甲基-3-膦基1-氧化物的旋光拆分及其在硼烷和铂配合物合成中的应用研究

  摘要：

  制备了1一异丙基-3-膦1氧化物，并使用旋光活性TADDOL衍生物或（-）- O，O-二酰基-（2 R的酸性Ca 2+盐）通过拆分从外消旋物中分离了两种对映异构体3 R）-酒石酸。1-异丙基-3-环氧丙烷-螺-TADDOL 1：2缔合物的单晶X射线结构揭示了主体与来宾分子之间的结合方式。这三个分子之间相互作用的作用不仅受到接触数据的支持，而且还受到力场和半经验计算的支持。除X射线分析外，还基于CD光谱和高水平量子化学计算来确定P-立体异构中心的绝对构型。脱氧后得到的外消旋和旋光的1-异丙基-3-膦烯被转化为相应的硼烷配合物和Pt（II）配合物。通过高水平量子化学计算评估了后者的立体结构，并测试了Pt配合物作为苯乙烯加氢甲酰化反应的催化剂。

  DOI：

  10.1016/j.jorganchem.2015.08.013

文献信息

• Process
  申请人：The Upjohn Company

  公开号：US04010209A1

  公开（公告）日：1977-03-01

  A process is described for the preparation of phospholene-1-oxides and 1-sulfides having an aliphatic substituent in the 1-position, a double bond at the 2- or 3-positions and, optionally, having additional substituents at one or more of positions 2, 3, 4 or 5. The process comprises the reaction of a 1-(2-chloroalkoxy)-phospholene with the appropriate aliphatic alcohol or thiol optionally in the presence of an alkylation catalyst. Use of an aliphatic alcohol gives rise to a phospholene oxide while use of the corresponding thiol gives rise to a phospholene sulfide. The phospholene-1-oxides and 1-sulfides so obtained are useful as catalysts for the conversion of isocyanates to carbodiimides.

  描述了一种制备磷环-1-氧化物和1-硫化物的过程，其在1位具有脂肪族取代基，在2位或3位有双键，并且在2、3、4或5位置之一或多个位置上可以有额外的取代基。该过程包括将1-(2-氯烷氧基)-磷环与适当的脂肪族醇或硫醇反应，可选地在烷基化催化剂的存在下进行。使用脂肪族醇会产生磷环氧化物，而使用相应的硫醇会产生磷环硫化物。所得的磷环-1-氧化物和1-硫化物可用作将异氰酸酯转化为碳二亚胺的催化剂。
• US4010209A
  申请人：——

  公开号：US4010209A

  公开（公告）日：1977-03-01
• A study on the optical resolution of 1-isopropyl-3-methyl-3-phospholene 1-oxide and its use in the synthesis of borane and platinum complexes
  作者：Péter Bagi、Kinga Juhász、István Timári、Katalin E. Kövér、Dávid Mester、Mihály Kállay、Miklós Kubinyi、Tibor Szilvási、Péter Pongrácz、László Kollár、Konstantin Karaghiosoff、Mátyás Czugler、László Drahos、Elemér Fogassy、György Keglevich

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2015.08.013

  日期：2015.11

  semiempirical calculations. Beside X-ray analysis, the absolute configuration of the P-stereogenic center was also determined on the basis of CD spectroscopy and high level quantum chemical calculations. The racemic and optically active 1-isopropyl-3-phospholenes obtained after deoxygenation were converted to the corresponding borane complexes and Pt(II) complexes. Stereostructure of the latter species was evaluated

  制备了1一异丙基-3-膦1氧化物，并使用旋光活性TADDOL衍生物或（-）- O，O-二酰基-（2 R的酸性Ca 2+盐）通过拆分从外消旋物中分离了两种对映异构体3 R）-酒石酸。1-异丙基-3-环氧丙烷-螺-TADDOL 1：2缔合物的单晶X射线结构揭示了主体与来宾分子之间的结合方式。这三个分子之间相互作用的作用不仅受到接触数据的支持，而且还受到力场和半经验计算的支持。除X射线分析外，还基于CD光谱和高水平量子化学计算来确定P-立体异构中心的绝对构型。脱氧后得到的外消旋和旋光的1-异丙基-3-膦烯被转化为相应的硼烷配合物和Pt（II）配合物。通过高水平量子化学计算评估了后者的立体结构，并测试了Pt配合物作为苯乙烯加氢甲酰化反应的催化剂。