2-(二甲氧基甲基)-1,3,5-三甲基苯 | 64761-29-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 2-(二甲氧基甲基)-1,3,5-三甲基苯
• 英文名称: mesitaldehyde dimethylacetal
• 英文别名: 2-(dimethoxymethyl)-1,3,5-trimethylbenzene；Benzene, 2-(dimethoxymethyl)-1,3,5-trimethyl-
• CAS: 64761-29-1
• 化学式: C₁₂H₁₈O₂
• 分子量: 194.274
• InChiKey: RWFGNWVNQFFQIX-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  243.0±35.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.966±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(二甲氧基甲基)-1,3,5-三甲基苯 在 camphor-10-sulfonic acid 、 双(三甲基硅烷基)氨基钾 、 戴斯-马丁氧化剂 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 50.17h， 生成 (Z)-methyl 4-((4S,6S)-6-ethynyl-2-mesityl-6-methyl-1,3-dioxan-4-yl)-2-oxobut-3-enoate
  参考文献：
  名称：

  Progress toward the Total Synthesis of Bielschowskysin:  A Stereoselective [2 + 2] Photocycloaddition

  摘要：

  The tetracyclic core of the diterpene bielschowskysin has been prepared as a single enantiomer via a stereoselective intramolecular [2 + 2] photocycloaddition of 5-alkylidene-2(5H)-furanone 3.

  DOI：

  10.1021/ol0530225
• 作为产物：
  描述：

  2,4,6-三甲基苯甲醛 、 原甲酸三甲酯 在 camphor-10-sulfonic acid 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 12.0h， 以99%的产率得到2-(二甲氧基甲基)-1,3,5-三甲基苯
  参考文献：
  名称：

  N1999A2 的对映选择性合成

  摘要：

  描述了烯二炔抗生素 N1999A2 (1) 的对映选择性合成路线，从 (R)-(+)-缩水甘油分 21 个步骤（产率 0.4%，每步平均产率 77%）进行。该路线涉及三个组分的会聚组装：（1-碘乙烯基）锡烷 (2)、1,5-己二炔-3,4-二醇衍生物 (3) 和取代的萘甲酸 (4)。合成序列中的重要转化包括钯催化的 2 和 3 偶联、末端联乙炔的分子内氧化环化和环状溴烯三炔的跨环阴离子（双）环化。整个序列中保护基团的仔细选择和操作被证明对合成路线的开发至关重要，其中所有后期中间体都不稳定且无法浓缩。在序列的最后一步，在一次操作中去除三个保护基团，以 76% 的产率提供合成 N1999A2 (1)。首次发现条件导致 1 沉淀为固体。

  DOI：

  10.1021/ja0662467

文献信息

• The First Synthesis and Reaction of β-Ethoxy-α-fluoro-α-(phenyl­selanyl)ethene: Scandium or Lanthanum Triflate Catalyzed α-Fluoroformylalkenylation of Aldehydes
  作者：Mitsuhiro Yoshimatsu、Fuminori Hatanaka、Miyuki Tsuchiya

  DOI：10.1055/s-2005-871961

  日期：——

  We describe the first preparation of the hitherto unknown β-ethoxy-α-fluoro-α-(phenylselanyl)ethenes and the successful Lewis acid catalyzed α-fluoroformylalkenylation of non-enolizable aldehyde acetals to provide α,β-unsaturated aldehydes or acetals exclusively.

  我们首次报道了迄今未知的β-乙氧基-α-氟-α-(苯基硒烷基)乙烯的制备，并成功实现了非烯醇化醛缩醇的Lewis酸催化α-氟甲醛烯化反应，从而专一性地得到了α,β-不饱和醛或缩醛。
• Development of Enantioselective Synthetic Routes to (−)-Kinamycin F and (−)-Lomaiviticin Aglycon
  作者：Christina M. Woo、Shivajirao L. Gholap、Liang Lu、Miho Kaneko、Zhenwu Li、P. C. Ravikumar、Seth B. Herzon

  DOI：10.1021/ja307497h

  日期：2012.10.17

  cyclization, and diazo transfer provided the advanced diazofluorene 63, which was elaborated to (-)-kinamycin F (9) in three steps. The diazofluorene 87 was converted to the C(2)-symmetric lomaiviticin aglycon precursor 91 by enoxysilane formation and oxidative dimerization with manganese tris(hexafluoroacetylacetonate) (94, 26%). The stereochemical outcome in the coupling is attributed to the steric

  描述了 (-)-kinamycin F (9) 和 (-)-lomaiviticin 苷元 (6) 的对映选择性合成路线的开发。目标的重氮四氢苯并[b]芴（重氮芴）官能团是通过β-三甲基甲硅烷基甲基-α,β-不饱和酮（38）与氧化萘醌（19）的氟化物介导偶联、钯催化环化（39）来制备的。 →37)，和重氮转移(37→53)。D环前体60和68分别由间甲酚和3-乙基苯酚制备。β-三甲基甲硅烷基甲基-α,β-不饱和酮 60 与胡桃酮衍生物 61 偶联、环化和重氮转移得到高级重氮芴 63，分三步将其精制为 (-)-kinamycin F (9)。通过形成烯氧基硅烷并与三（六氟乙酰丙酮）锰（94, 26%）氧化二聚，将重氮芴 87 转化为 C(2)-对称洛马维菌素苷元前体 91。偶联中的立体化学结果归因于87的异丙酮醇缩醛和中间体的接触离子配对产生的空间偏倚。将偶联产物91脱保护（叔丁基过氧化氢、
• Direct Manipulation of Metal Imido Geometry: Key Principles to Enhance C–H Amination Efficacy
  作者：Yunjung Baek、Elisabeth T. Hennessy、Theodore A. Betley

  DOI：10.1021/jacs.9b09015

  日期：2019.10.23

  Multinuclear NMR spectroscopy and solid-state magnetic susceptibility measurements were used to determine that (TrL)Co(NAd) exhibits a low-spin CoIII electronic configuration. Exposure of 1-10 mol% of (TrL)Co to linear alkyl azides (RN3) resulted in catalytic formation of substituted N-heterocycles via intramolecular C-H amination of a range of C-H bonds, including primary C-H bonds. The mechanism of the

  我们报告了由具有空间阻碍的三苯甲基取代基（TrL）（TrL = 5-mesityl-1,9-（trityl）dipyrrin 的二吡咯-亚甲基配体支持的可分离 CoIII 亚胺复合物（TrL）Co（NR）介导的催化 CH 胺化）。(TrL)Li 与 CoCl2 在 THF 中的金属化提供了一种独特的三角锥几何形状的高自旋 (S = 3/2) 三配位配合物 (TrL) CoCl，显示了钴和其中之一之间的 η1-芳烃相互作用。来自三苯甲基侧翼基团的邻碳。(TrL)CoCl 与钾石墨的化学还原产生高自旋 (S = 1) CoI 合成子 (TrL)Co，其通过与三苯甲基部分苯基取代基之一的分子内 η6-芳烃相互作用稳定。用化学计量的 1-叠氮金刚烷 (AdN3) 处理 (TrL)Co 提供了三配位 CoIII 酰亚胺 (TrL)Co(NAd)，如单晶 X 射线衍射所证实。有趣的是，(TrL)Co(NAd)
• Total synthesis of erythromycin B
  作者：Philippe Breton、Paul J. Hergenrother、Tsuneaki Hida、Anne Hodgson、Andrew S. Judd、Erica Kraynack、Philip R. Kym、Wen-Cherng Lee、Michael S. Loft、Masayuki Yamashita、Stephen F. Martin

  DOI：10.1016/j.tet.2007.02.044

  日期：2007.6

  We report the details of the first total synthesis of erythromycin B using two different strategies for the end game. The first of these follows a classical approach in which the desosamine and cladinose residues are sequentially appended to a macrocyclic lactone, which was formed by cyclization of a seco acid derivative, to give a bis-glycosylated macrolide intermediate that is converted into erythromycin

  我们报告了使用两种不同策略进行最终比赛时红霉素B首次完全合成的详细信息。这些方法中的第一种遵循经典方法，其中将去氨胺和可乐宁残基顺序连接到大环内酯上，该内酯是通过癸二酸衍生物的环化形成的，得到双糖基化大环内酯中间体，该中间体被转化为红霉素B.第二种策略的特征是一种非生物方法，其中将带有去氨胺残基的癸二酸环化，生成单糖基化的大环内酯，然后通过一系列步骤将其转化为红霉素B，所述步骤包括重新官能化和糖基化以引入可乐定。通过从头合成来制备双糖基化的癸二酸的尝试是失败的。关键癸二酸中间体的合成特征在于含有C（3）–C（10）的呋喃的氧化转化，以提供二氧杂双环[3.3.1]壬烯酮，该模板用作在C（6）上建立立体中心的模板）和C（8）。立体选择性羟醛反应用于建立C（11）-C（15）段，并进行立体选择性交联以引入包含C（1）-C（2）的丙酸酯亚基。
• Iron(III) Chloride-Catalyzed Convenient One-Pot Synthesis of Homoallyl Benzyl Ethers Starting from Aldehydes
  作者：Tsutomu Watahiki、Yusuke Akabane、Seiji Mori、Takeshi Oriyama

  DOI：10.1021/ol035019w

  日期：2003.8.1

  Iron(III) chloride-catalyzed effective allylation reactions of acetals with allyltrimethylsilane proceeded smoothly in high to excellent yields. In addition, this method could be applied to the one-pot synthesis of homoallyl benzyl ethers by a combination of dibenzyl acetalization of aldehydes and consecutive allylation of dibenzyl acetals.

  [反应：见正文]乙二醛与烯丙基三甲基硅烷的氯化铁催化的有效烯丙基化反应以高收率顺利进行。另外，该方法可以通过醛的二苄基乙缩醛化和二苄基乙缩醛的连续烯丙基化的组合而用于一锅合成高烯丙基苄基醚。