(R)-9-benzyl-3-[(2R,3R)-5-(tert-butyldimethylsilyl)-3-hydroxy-2-methylpent-4-ynoyl]oxazolidin-2-one | 501012-88-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 唑烷类
• 英文名称: (R)-9-benzyl-3-[(2R,3R)-5-(tert-butyldimethylsilyl)-3-hydroxy-2-methylpent-4-ynoyl]oxazolidin-2-one
• 英文别名: (4R)-benzyl-3-[5-(tert-butyldimethylsilyl)-(3R)-hydroxy-(2R)-methyl-4-pentynyl]-oxazolidin-2-one；(4R)-4-benzyl-3-[(2R,3R)-5-[tert-butyl(dimethyl)silyl]-3-hydroxy-2-methylpent-4-ynoyl]-1,3-oxazolidin-2-one
• CAS: 501012-88-0
• 化学式: C₂₂H₃₁NO₄Si
• 分子量: 401.578
• InChiKey: WZPYKGZTJHUIER-QRQLOZEOSA-N

物化性质

• 沸点：
  531.2±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.117±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.62
• 重原子数：
  28
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.55
• 拓扑面积：
  66.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-9-benzyl-3-[(2R,3R)-5-(tert-butyldimethylsilyl)-3-hydroxy-2-methylpent-4-ynoyl]oxazolidin-2-one 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 4-二甲氨基吡啶 、 copper(l) iodide 、 锂硼氢 、 四丁基氟化铵 、 三乙胺 、 红铝 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 17.33h， 生成 (2S,3S,4E)-2-methyl-6-(triethylsilyloxymethyl)-1-trityloxyhepta-4,6-dien-3-ol
  参考文献：
  名称：

  合成异环氧-两性内酰胺N和脱环氧-碳北烯内酯I结构。最初的尝试。

  摘要：

  描述了两种计划有效地合成显着有效的抗肿瘤大环内酯类两性化合物N（1）和Caribenolide I（2）的策略。介绍了标题化合物，它们是化学合成的具有挑战性和独特的目标，并介绍了其逆合成分析。描述了合成对映体纯形式的安非他命内酯N（1）所需的四个定义的关键构造基团（10、39、67和72）的合成，然后将10、39和72偶联至alkyl烷基化过程可生成目标化合物（1）的完整C6-C29碳骨架。通过基于复分解的方法将剩余的C1-C5区段（72）融合到分子上是不成功的，导致采用第二代策略，该策略要求采用一系列钯催化的交叉偶联反应之一来生成C5-C6碳-碳键。乙烯基溴化物125代表了Caribenolide I（2）的C6-C29骨架，是通过10与溴化物116和碘化物55的顺序烷基化反应制备的，但未能与各种C1进行适当的交叉偶联反应C4合作伙伴。尽管遇到了这些挫折，但从这些努力中收集到的信息被证明

  DOI：

  10.1039/b602020h
• 作为产物：
  描述：

  (叔丁基二甲基)乙炔 在 正丁基锂 、 三氟甲磺酸二丁硼 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 19.33h， 生成 (R)-9-benzyl-3-[(2R,3R)-5-(tert-butyldimethylsilyl)-3-hydroxy-2-methylpent-4-ynoyl]oxazolidin-2-one
  参考文献：
  名称：

  Substrate-controlled stereoselectivity in the Yamamoto aldol reaction

  摘要：

  山本 aldol 反应是一种依赖于笨态铝基路易斯酸的传统 aldol 反应。这些路易斯酸不仅激活醛，还成为烯醇负离子部分的一部分。该报告首次详细研究了底物控制的山本 aldol 反应，其中 2,3-syn 和 2,3-anti 二取代醛作为立体导向元素。β-位取代基的“大小”强烈决定了烯醇添加至醛的面选择性。大的取代基有利于形成 1,3-syn 二醇，而纤细的炔基团则优先生成 1,3-anti 产品。

  DOI：

  10.1039/c2ob26185e

文献信息

• Synthesis of Cystothiazole E and Formal Syntheses of Cystothiazoles A and C by Pd0-Catalyzed Cross-Coupling Reactions
  作者：Thorsten Bach、Stefan Heuser

  DOI：10.1002/1521-3765(20021216)8:24<5585::aid-chem5585>3.0.co;2-1

  日期：2002.12.16

  The synthesis of the naturally occurring bithiazole (+)-cystothiazole E (1e) is described starting from oxazolidinone 2. It proceeded in 10 steps and an overall yield of 37%. The key reaction of the sequence was a Suzuki cross-coupling between bromobithiazole 4 and the (E)-alkenylboronic acid derived from alkyne 18 (94% yield). Prior to the synthesis, more general investigations related to the cross-coupling

  从恶唑烷酮2开始描述了天然存在的噻唑（+）-巯基噻唑E（1e）的合成。它以10个步骤进行，总产率为37％。该序列的关键反应是溴联噻唑4与衍生自炔烃18的（E）-烯基硼酸之间的Suzuki交叉偶联（收率94％）。在合成之前，进行了与溴比噻唑4的交叉偶联有关的更广泛的研究。而Heck反应失败了，Suzuki和Stille的交叉偶联反应成功进行了。通过这种方式，可以将源自炔烃11和锡烷12的烯基硼酸转化成相应的烯基联噻唑13（92％）和14（52％）。化合物4和锡烷5的Stille交叉偶联使得能够获得醛21（97％的收率），并为（+）-巯基噻唑E（1e）的替代路线铺平了道路。另外，醛21被转化为醛醇产物22（72％），该醛醇产物22已被用于先前合成的巯基噻唑A（1a）和C（1c）。在这方面，化合物21的制备代表了这些巯基噻唑的正式全合成。