methyl 4-oxo-2-(2-vinylbenzyl)pentanoate | 195969-46-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: methyl 4-oxo-2-(2-vinylbenzyl)pentanoate
• 英文别名: Methyl 2-[(2-ethenylphenyl)methyl]-4-oxopentanoate
• CAS: 195969-46-1
• 化学式: C₁₅H₁₈O₃
• 分子量: 246.306
• InChiKey: YMNOAXNGNZJVKA-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 4-oxo-2-(2-vinylbenzyl)pentanoate 在 六甲基磷酰三胺 三氢化钐 、 1,2-二碘乙烷 、 叔丁醇 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 17.5h， 以31%的产率得到methyl trans-8-hydroxy-8-methyl-5,6,7,8,9,10-hexahydrobenzocyclooctene-6-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  通过二碘化钐诱导的分子内羰基-烯烃偶联的苯环化环辛醇衍生物——范围、限制、立体选择性

  摘要：

  一系列 γ-氧代酯 27-34 是由 2-甲硅烷氧基环丙烷羧酸甲酯 1-9 制备的，作为灵活模块化合成中的关键构建块。系统地研究了他们的二碘化钐促进环化成苯并环化的环辛醇衍生物。作为顺式选择性闭环过程的结果，源自醛 27 和 28 的钐羰基化合物主要提供三环 γ-内酯 38 和 39，而相关的酮 29-31 进行反式选择性还原环化以提供预期的苯并环辛醇衍生物 43-45 的产量中等至极好。对于环己酮 33 和 34，观察到有趣的立体化学匹配/错配情况。而非对映异构体 33a 和 34a 以良好的产率顺利提供三环产物 47 和 48，具有明显错配构型的化合物 33b 没有经历二碘化钐促进的闭环过程。提出了对这种有趣行为的解释，以及对顺式/反式选择性的解释。三环γ-内酯38可以在一个桥头顺利去质子化，生成的烯醇锂被合适的卤代烷捕获。值得注意的是，通过直接使用分子氧进行 38 和 39 的清洁 α-羟基化是可能的，提供相应的叔醇

  DOI：

  10.1002/ejoc.200600360
• 作为产物：
  描述：

  methyl 2-(tert-butyldimethylsiloxy)-2-methyl-1-(2-vinylbenzyl)cyclopropanecarboxylate 在 triethylamine tris(hydrogen fluoride) 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 以97%的产率得到methyl 4-oxo-2-(2-vinylbenzyl)pentanoate
  参考文献：
  名称：

  A Novel Sm(II)-Induced Route to Highly Substituted Benzannulated Cyclooctanol Derivatives

  摘要：

  具有合适苯乙烯侧链的硅氧环丙烷衍生物3可以有效地环开为前体2，后者与SmI2发生还原环合，生成苯环化的环辛醇1或由此衍生的内酯7。三环内酯7c可以通过转化为桥头烯醇和与亲电试剂的反应进一步取代。

  DOI：

  10.1055/s-1997-934

文献信息

• A Novel Sm(II)-Induced Route to Highly Substituted Benzannulated Cyclooctanol Derivatives
  作者：Faiz Khan、Regina Czerwonka、Reinhold Zimmer、Hans-Ulrich Reissig

  DOI：10.1055/s-1997-934

  日期：1997.8

  Siloxycyclopropane derivatives 3 with a suitable styrene side chain can effectively be ring opened to precursors 2 which undergo reductive ring closure with SmI2 to furnish benzannulated cyclooctanols 1 or lactones 7 derived thereof. Tricyclic lactone 7c can be further substituted by conversion into a bridgehead enolate and reactions with electrophiles.

  具有合适苯乙烯侧链的硅氧环丙烷衍生物3可以有效地环开为前体2，后者与SmI2发生还原环合，生成苯环化的环辛醇1或由此衍生的内酯7。三环内酯7c可以通过转化为桥头烯醇和与亲电试剂的反应进一步取代。
• Benzannulated Cyclooctanol Derivatives by Samarium Diiodide Induced Intramolecular Carbonyl–Alkene Coupling – Scope, Limitations, Stereoselectivity
  作者：Hans-Ulrich Reißig、Faiz Ahmed Khan、Regina Czerwonka、Chimmanamada U. Dinesh、Aarif L. Shaikh、Reinhold Zimmer

  DOI：10.1002/ejoc.200600360

  日期：2006.10

  A series of γ-oxo esters 27-34 was prepared from methyl 2-silyloxycyclopropanecarboxylates 1-9 as key building blocks in a flexible modular synthesis. Their samarium diiodide promoted cyclization to benzannulated cyclooctanol derivatives was systematically investigated. Samarium ketyl compounds derived from aldehydes 27 and 28 mainly provided tricyclic γ-lactones 38 and 39 as a result of a cis-selective

  一系列 γ-氧代酯 27-34 是由 2-甲硅烷氧基环丙烷羧酸甲酯 1-9 制备的，作为灵活模块化合成中的关键构建块。系统地研究了他们的二碘化钐促进环化成苯并环化的环辛醇衍生物。作为顺式选择性闭环过程的结果，源自醛 27 和 28 的钐羰基化合物主要提供三环 γ-内酯 38 和 39，而相关的酮 29-31 进行反式选择性还原环化以提供预期的苯并环辛醇衍生物 43-45 的产量中等至极好。对于环己酮 33 和 34，观察到有趣的立体化学匹配/错配情况。而非对映异构体 33a 和 34a 以良好的产率顺利提供三环产物 47 和 48，具有明显错配构型的化合物 33b 没有经历二碘化钐促进的闭环过程。提出了对这种有趣行为的解释，以及对顺式/反式选择性的解释。三环γ-内酯38可以在一个桥头顺利去质子化，生成的烯醇锂被合适的卤代烷捕获。值得注意的是，通过直接使用分子氧进行 38 和 39 的清洁 α-羟基化是可能的，提供相应的叔醇